[发明专利]一种乙烯齐聚连续反应方法在审
申请号: | 201410542508.4 | 申请日: | 2014-10-14 |
公开(公告)号: | CN105503504A | 公开(公告)日: | 2016-04-20 |
发明(设计)人: | 刘珺;郑明芳;张海英;王怀杰;李维真;栗同林;吴红飞;祁彦平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C11/02 | 分类号: | C07C11/02;C07C2/22;B01J31/22 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;桑胜梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 齐聚 连续 反应 方法 | ||
1.一种乙烯齐聚连续反应方法,使用含水乙烯为原料,在式(I)所示的主催化剂氯化2- (2-苯并咪唑基)-8-乙酰苯胺基喹啉合(茂基)钛配合物、含铝助催化剂和有机溶剂的作用 下进行齐聚反应:
式中,R1~R5各自独立地选自氢、C1~C6烷基、卤素、C1~C6烷氧基和硝基,Cp为茂基; 优选地,R1-R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙 氧基和硝基;更优选R1和R5为异丙基,且R2-R4均为氢。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以乙烯为计算基准,水的质量含量为 15~1050ppm,优选60~780ppm,最优选为150~600ppm。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述主催化剂以溶液的形式使用,其浓度 为1.0~10.0μmol/mL,优选2.0~5.0μmol/mL,更优选2.0~3.0μmol/mL,最优选2.5μmol/mL。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含铝助催化剂选自烷基铝和铝氧烷化 合物,优选为烷基铝化合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm,其 中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基;X为卤素,优选氯或溴;n为1~3的整数,m为 0~2的整数,并且m+n等于3;优选地,所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙 基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝;更优选三乙 基铝。
6.根据权利要求4或5所述的的方法,其特征在于,所述铝氧烷为C1-C4烷基铝氧烷, 其中C1-C4烷基为直链或支链的烷基;优选地,所述铝氧烷选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧 烷、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷;更优选为甲基铝氧烷。
7.根据权利要求1~6中任意一项所述的方法,其特征在于,所述含铝助催化剂中铝与主 催化剂中钛的摩尔比为30至小于900:1,优选100-700:1,更优选为148-197:1。
8.根据权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自甲苯、环 己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷,优选选自甲苯和二甲苯。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂与乙烯的质量 比为0.5~20:1,优选0.9~10:1,更优选为1~2.5:1。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其特征在于,所述齐聚反应的温度为 -20~150℃,优选为0~80℃,更优选为5~35℃;所述齐聚反应压力为0.1~30MPa,更优选压 力为1~5MPa。
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