[发明专利]一种二甲基砜的制备方法

权利要求书

1.一种二甲基砜的制备方法，该方法包括在氧化反应条件下，在固定床反应器中，使一种液体混合物通过装填有至少一种钛硅分子筛的催化剂床层，得到含有二甲基砜的混合物，将含有二甲基砜的混合物进行分馏，得到二甲基砜，所述液体混合物含有二甲基硫醚和至少一种过氧化物，所述过氧化物与所述二甲基硫醚的摩尔比为大于2：1，至少部分所述钛硅分子筛为经再生的以钛硅分子筛作为催化剂的反应装置的卸出剂，所述卸出剂为氨肟化反应装置的卸出剂、羟基化反应装置的卸出剂和环氧化反应装置的卸出剂中的一种或多种，经再生的卸出剂的活性为其在新鲜时的活性的30-50％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，与所述液体混合物接触前，将至少部分所述钛硅分子筛与至少一种酸在0-200℃的温度下接触0.1-72小时。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，钛硅分子筛以二氧化硅计，所述钛硅分子筛与所述酸的摩尔比为1：0.01-10。

4.根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述酸选自乙酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸和氢溴酸。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述卸出剂为环己酮氨肟化反应装置的卸出剂、苯酚羟基化反应装置的卸出剂和丙烯环氧化反应装置的卸出剂中的一种或多种。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述钛硅分子筛为具有MFI结构的钛硅分子筛。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，至少部分所述钛硅分子筛为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述钛硅分子筛为空心钛硅分子筛和钛硅分子筛TS-1，以所述液体混合物的流动方向为基准，所述空心钛硅分子筛位于所述钛硅分子筛TS-1的上游。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述空心钛硅分子筛与所述钛硅分子筛TS-1的重量比为1-10：1。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液体混合物还含有至少一种溶剂，二甲基硫醚与所述溶剂的重量比为1：0.1-20。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述溶剂选自水、C₁-C₁₀的醇、C₃-C₁₀的酮和C₂-C₁₀的腈。

12.根据权利要求1、2、10和11中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括向所述液体混合物中添加至少一种酸，所述酸的添加量使得该液体混合物的pH值为0.5-5.5。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述过氧化物与二甲基硫醚的摩尔比为2.5-5：1。

14.根据权利要求1或13所述的方法，其中，所述过氧化物选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、环己基过氧化氢、过氧乙酸和过氧丙酸。

15.根据权利要求1、2、10和13中任意一项所述的方法，其中，所述液体混合物的重时空速为0.1-500h^-1；所述氧化反应条件包括：温度为0-160℃；以表压计，压力为0-3MPa。