[发明专利]一种丙烯聚合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种丙烯聚合物及其制备方法。该丙烯聚合物的等规指数为97.5％‑99.0％，丙烯聚合物的五单元组的等规序列[mmmm]的含量小于92.5摩尔％，丙烯聚合物的分子量分布指数大于5.5。本发明提供的方法可以获得具有高等规指数和宽分子量分布并同时具有较低的五单元组的等规序列[mmmm]的摩尔含量的丙烯聚合物。

技术领域

本发明涉及一种丙烯聚合物及其制备方法。

背景技术

宽分子量分布聚丙烯，其高分子量级分可以提供树脂的高模量、高冲击强度及高熔体强度，低分子量级分可以提供高熔体流动性，特别是宽分子量分布聚丙烯熔体具有剪切稀化效应，因此宽分子量分布聚丙烯具有物理和加工综合优良性能。

在宽分子量分布聚丙烯的工业生产合成中，大多采用分步聚合的方法。

美国专利US7365136公开了一种采用环管反应器——气相反应器串联工艺合成聚丙烯的方法。该方法通过两个反应器不对称加氢得到的宽分子量分布聚丙烯，该宽分子量分布聚丙烯具有较高的熔体强度和剪切稀化指数。

CN156999A公开了一种采用不同外给电子体(四乙氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷)分步聚合的方法，得到的聚丙烯具有较高的熔体流动速率和中等宽的分子量分布。

在不对称加氢的两步(或多步)聚合制备宽分子量分布聚丙烯中，在高氢浓度下合成的低分子量级分往往其等规指数较低(超低分子量聚丙烯)，在低氢(或不加氢)浓度下合成高分子量级分往往会产生少量(高等规)超高分子量组分，影响树脂的加工和使用。为了克服这一缺陷，CN101058654A公开了一种不对称加氢和不对称加外给电子体(环管+环管)分步聚合制备宽分子量分布聚丙烯的方法，得到的聚丙烯具有低分子量级分高等规、高分子量级分低等规的特点。然而，不对称加氢分步聚合操作复杂、产品性能指标波动较大。

CN1313869A、CN1681853A和CN1398270A公开了采用以琥珀酸酯为内给电子体的催化剂进行丙烯聚合得到宽分子量分布(流变仪测定多分散指数PI大于4.5)的聚丙烯的方法。

CN1436796公开了一种在以二醇酯为内给电子的球形催化剂下丙烯聚合制备宽分子量分布的聚丙烯的方法，得到的聚丙烯的分子量分布MWD大于6.5，等规指数小于98％。

CN101724111B公开了一种在二醇酯复配内给电子体的催化剂下丙烯聚合制备宽分子量分布的聚丙烯的方法，得到的聚丙烯的分子量分布MWD大于6，等规指数小于98％。由于催化剂中的内给电子体含有邻苯二甲酸酯类化合物，因而丙烯聚合物中仍含有ppm级的邻苯二甲酸酯类化合物。

发明内容

本发明的目的克服现有技术的缺陷提供一种丙烯聚合物及其制备方法。与现有技术的具有高等规指数和宽分子量分布的聚丙烯相比，本发明提供的丙烯聚合物具有较高的等规指数和宽分子量分布，同时具有较低的五单元组的等规序列[mmmm]的摩尔含量，并且不含有邻苯二甲酸酯类化合物。

本发明的发明人在研究中发现，通过特定的反应条件来控制含镁载体与第一钛化合物的反应时，即将含镁载体与第一钛化合物混合后进行反应，并在反应过程中加入内给电子体，所述反应过程依次包括两个阶段，其中，第一阶段的反应条件包括：温度为0-25℃，时间为0.5-8小时；第二阶段的反应条件包括：温度为100-130℃，时间为0.5-2小时，由此方法制备的固体组分的催化剂用于丙烯聚合时，可获得具有较高的等规指数和宽分子量分布，同时具有较低的五单元组的等规序列[mmmm]的摩尔含量的丙烯聚合物，并且丙烯聚合物中不含有邻苯二甲酸酯类化合物。

本发明提供一种丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物的等规指数为97.5％-99.0％，所述丙烯聚合物的五单元组的等规序列[mmmm]的含量小于92.5摩尔％，所述丙烯聚合物的分子量分布指数大于5.5。