[发明专利]一种玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种玩具材料中有害物质的检测方法，尤其涉及以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法。

背景技术

玩具材料中经常使用的橡胶，塑料制品，表面油漆，皮革以及纺织品中经常会使用邻苯二甲酸酯。例如在塑料玩具中，不少企业为了节约成本，使用废料、回料并添加邻苯二甲酸酯增塑剂增加柔软度和光泽度，所以邻苯二甲酸酯在玩具材料中的使用面非常广泛。由于邻苯二甲酸酯会严重影响到人类生殖系统、免疫系统和神经系统，并威胁到人类的生存，特别是对处于成长期的幼儿的肝、脾、肾等器官有损害，因此世界上很多国家和地区对玩具中邻苯二甲酸酯的含量都进行了限制

由于玩具材料涉及范围广，现有检测标准无法覆盖所有材料中邻苯二甲酸酯类化合物的检测。比如玩具材料中的塑料制品，皮革，纺织品，表面油漆，橡胶中都可能含有邻苯二甲酸酯，国标中对于纺织品，以及塑料制品中的PVC材料中的邻苯二甲酸酯的检测都已经有了详细的检测方法，但是对于其他玩具材料中的邻苯二甲酸酯的检测都还尚属空白。

另外已有的检测方法中，有的使用的试剂对环境不友好，或者试剂本身毒性太大，如《GB/T22931-2008皮革和毛皮化学实验增塑剂的测定》和《GB/T20388-2006纺织品邻苯二甲酸酯的测定》，使用三氯甲烷作为溶剂萃取，但是三氯甲烷对环境破坏较大。《EN14372-2004儿童使用和护理用品刀叉和喂养工具安全要求》使用无水乙醚萃取溶剂，《CPSC-CH-C1001-09.1测试邻苯二甲酸酯的试验程序》使用四氢呋喃作为萃取溶剂，而无水乙醚和四氢呋喃这两种试剂相对毒性较大。

现有技术中均未有专门针对以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法进行研究的报道。，

发明内容

本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法，尤其以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具，该方法萃取溶剂毒性相对较小，对环境破坏较少，萃取方式方便，实用，对邻苯二甲酸酯的萃取效率又较高。

本发明的技术方案如下：

一种玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法，尤其以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具，采用乙酸乙酯作为溶剂，使用微波萃取。

优选的，微波萃取的温度在100-120℃，提取时间在6-8小时内。

本发明还保护上述萃取方法在纺织品、聚氯乙烯、橡胶或涂料玩具中提取邻苯二酸酯类化合物的应用。

本发明还保护采用上述萃取方法对玩具材料中邻苯二甲酸酯类化合物进行检测的方法。

本发明的有益效果：萃取溶剂毒性相对较小，对环境破坏较少，萃取方式方便，实用，对邻苯二甲酸酯的萃取效率又较高。

本发明针对以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取方法进行研究，创新之处主要在于萃取溶剂、萃取方法及萃取工艺参数的选择上，上述各项都是申请人经过大量实验后得出来的，这些萃取工艺及参数能够使得皮革玩具材料中的邻苯二甲酸酯类化合物得到提取效率达到最大。具体实施方式部分列出了部分验证试验，这些试验仅是代表性的。不代表本发明是通过以下试验得出来的。

具体实施方式

使用微波萃取的方式，对比正己烷、异辛烷、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、乙醚、丙酮、乙醇、四氢呋喃、正己烷：丙酮(1:1)、二氯甲烷：甲醇(1:1)这12种溶剂分别对纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物进行萃取，结果如下：

表1  不同萃取溶剂中样品中DEHP的含量(mg/kg)

可以看出，对于以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的提取，用乙酸乙酯作为溶剂，提取效率远高于其他溶剂。

实施例2

使用乙酸乙酯作为溶剂，比较微波萃取、超声萃取、索氏提取、ASE快速溶剂萃取四种萃取方式对纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的萃取效率，可见，对于以纺织品、聚氯乙烯、橡胶和涂料为材料的玩具中邻苯二甲酸酯类化合物的提取，使用微波萃取的方式，提取效率远高于其他方式。

表2  使用乙酸乙酯为溶剂，不同萃取方式下的样品中DEHP的含量(mg/kg)

实施例3