[发明专利]不释放氢的硅氧烷基润滑组合物、其制备方法及其用途

说明书

本申请是申请日为2007年6月15日、申请号为“200780026997.6”、发明名称为“不释放氢的硅氧烷基润滑组合物、其制备方法及其用途”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种润滑组合物，其特别适合润滑：

-用来生产车辆用充气或半充气橡胶轮胎的生料或没有硫化的外胎(enveloppes)的内表面，和

-用于充气或半充气轮胎的成型和硫化的硫化囊袋(vessies)。

本发明还涉及涂布本发明润滑组合物的硫化囊袋，以及涂布所述润滑组合物的充气或半充气轮胎。

根据本发明另外两个方面，本发明涉及所述润滑组合物的用途，用于润滑硫化囊袋和用来生产车辆用充气或半充气橡胶轮胎的生料或未硫化外胎的内表面。

背景技术

车辆用橡胶轮胎通常如下制造：在模压机中模塑和硫化生料或没有硫化且没有成型的外胎，在该模压机中，借助于可由内部流体膨胀的囊袋将生外胎向外压向模具的表面。通过这种方法，生外胎对着划定外胎面的图案和侧壁的构造的模具的外表面成型。该外胎通过加热硫化。通常，由流体例如热气体、热水和/或蒸汽所提供的内压使囊袋膨胀，该流体还参与了用于硫化的热传递。然后使外胎在模具中稍微冷却，有时通过将凉水或更冷的水导入囊袋来促进这种冷却。然后开启模具，通过释放内部流体的压力给囊袋放气，并从外胎模具中取出外胎。外胎的硫化囊袋的这种应用是本领域中公知的。

公认的是，在外胎完全硫化之前的囊袋膨胀阶段期间，在囊袋的外接触表面与外胎的内表面之间发生明显的相对移动。同样，在外胎已经模塑和硫化之后，在囊袋放气和从轮胎中取出的过程中，在囊袋的外接触表面与外胎已硫化的内表面之间也发生明显的相对移动。

如果不在囊袋和外胎内表面之间提供适当的润滑，囊袋通常具有翘曲的倾向，这引起模具中的外胎变形以及囊袋自身表面的过度磨损并过度粗糙化。在外胎硫化后和在囊袋放气期间的部分外胎硫化循环的过程中，囊袋表面还倾向于粘着到外胎内表面上。此外，在囊袋表面与外胎表面之间可能存留气泡，气泡会促成由传热不足引起的外胎硫化缺陷的出现。

为此，囊袋的外表面或生料或未硫化的外胎的内表面用合适的润滑剂进行涂布，该润滑剂有时被称作“保护性胶泥(ciment de chemisage)”。

为此在该技术中已经提出了许多润滑组合物。

特别已知的是FR 2 494 294中所述的润滑组合物，其包含作为主要成分的优选具有端羟基的反应性聚二甲基硅氧烷、优选包含Si-H官能团的交联剂和任选的缩聚催化剂。具有Si-H官能团的交联剂的实例为甲基氢硅烷、二甲基氢硅烷、聚甲基氢硅烷和聚甲基氢硅氧烷。这类润滑组合物的缺点是它们的储存不稳定性。这是因为，在该润滑组合物的输送和保存期间从氢释放起继续下去，观察到乳液结乳皮。造成现有技术组合物不稳定性的氢释放基本上由具有Si-H官能团的成分的分解产生。

因此非常希望由不含Si-H官能团而且仍然具有优异的耐久性、润滑性能和弹性的成分制备润滑组合物。

构成专利申请EP 635 559的主题的组合物是硅氧烷基润滑组合物，其部分满足这些要求。这些组合物特别地更加稳定，其中它们在储存期间不释放氢。

采取乳液形式的这些组合物包含作为必要成分的非反应性聚二甲基硅氧烷、优选具有羟基或烷氧基端基的反应性聚二甲基硅氧烷、和交联剂。然而，它们的耐久性在充气或半充气轮胎的制备中对于实际应用是不足的。

作为现有技术的另一实例，可以提及国际申请WO-A-03/087227，它描述不释放氢的而且可用于轮胎的模塑/脱模的基于硅氧烷的水包有机硅油乳液形式的组合物，它包含：

-(a)任选地，至少一种具有润滑性能的非反应性线性聚有机硅氧烷油，其具有大约5.10^-2-30.10²Pa.s的25℃动态粘度；

(a’)至少一种反应性线性聚有机硅氧烷油，其每分子包含至少两个OH基团以及具有5.10^-2-200000、更特别地5.10^-2-150000、优选5.10^-2-3000Pa.s的25℃动态粘度；

(b)至少一种带有可缩合的羟基取代基以及含有至少两个甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷树脂；

(c)至少一种在有机硅相中可溶而且包含至少两个能够与所述聚有机硅氧烷树脂(b)反应的官能团的交联剂；

(d)至少一种能够催化成分(b)与成分(c)的反应的缩合催化剂；

(e)至少一种表面活性剂；和