[发明专利]三氟一氯菊酸连续化生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法，具体涉及了三氟一氯菊酸的连续化生产方法。

背景技术

三氟一氯菊酸又名功夫酸，化学名称是3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙烯-1-基)-2，2-二甲 基环丙烷羧酸，是功夫菊酯、联苯菊酯、七氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯等拟除虫菊酯的重 要中间体。

结构式如下：

国内目前生产方法是以贲亭酸甲酯及三氟三氯乙烷为起始原料，经加成、环化、皂 化、酸化反应，再经萃取、冷冻、精制、烘干制得三氟一氯菊酸。国内现有技术都采用 间歇合成工艺，加成反应采用氯化亚铜、一乙醇胺为催化剂，加成反应产生催化剂焦油， 需经过分层、蒸馏、水洗、蒸馏等多道工序得到加成物，加成、环化反应由于间歇法合 成导致体系水份增大，反应速度缓慢，副产物增多，产品收率及质量明显下降，回收原 材料无法使用，皂化在甲醇体系中反应，皂化反应时间长，粗品三氟一氯菊酸产量低， 甲醇回收损耗大，采用间歇生产法，生产周期长、产量低、产品质量不稳定，能耗大， 原料单耗高、生产成本高，不利于规模化生产。

发明内容

本发明克服间歇生产法诸多生产不利因素，提供了一种三氟一氯菊酸更佳的生产方 法，用连续化生产方法简化工艺步骤，缩短产品生产周期，减少设备投资，降低生产成 本，提高了三氟一氯菊酸产品质量以及产量，提供了一种更加简便合理，是更利于三氟 一氯菊酸规模化生产的方法。

实现本发明的技术方案是：

一种三氟一氯菊酸连续化生产方法，以贲亭酸甲酯与三氟三氯乙烷为起始原 料经加成反应生产制得3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯；再与叔丁醇钾经环化反 应生产制得顺反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲基环羧酸酯；最后与氢氧化钾 经皂化反应生产制得3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸，即三氟 一氯菊酸。

所述加成反应介质为叔丁醇，加成反应催化剂为过氧化苯甲酰，所述反应在

管道反应器中连续进出物料进行反应。反应完毕后，物料经精馏塔连续分离后得到 3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯。

所述加成反应中贲亭酸甲酯、三氟三氯乙烷、催化剂过氧化苯甲酰的摩尔比例为 1:1.35:0.05，加成反应压力为0.35MPa。

所述环化反应介质为DMF，反应温度为-15℃。反应完毕后，物料经连续精馏分离 得到顺反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲基环羧酸酯。

所述环化反应中3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯与叔丁醇钾的摩尔比为 1:1.18。

所述皂化反应催化剂为四丁基溴化铵。反应结束后物料经盐酸酸化，溶剂萃取，精 制、烘干得3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸，即三氟一氯菊酸。 所述皂化反应中顺反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲基环羧酸酯:氢氧化钾:催 化剂(四丁基溴化铵)摩尔比为1:2.8:0.02。

本发明与现有技术相比，其显著优点是：

1、本发明加成反应采用BPO引发剂为单一催化剂，降低了生产成本。

2、采用BPO引发剂为催化剂无需分离，避免用氯化亚铜与一乙醇胺络合物为催化剂时 需要分层、水洗、脱溶等生产工艺流程，简化工艺步骤。

3、环化反应由于采用连续环路反应，改变间歇反应为连续进料连续出料，缩短环化反 应周期，设备投入大幅度减少。

4、环化反应采用连续进料，过程中密封不与空气接触，减少由于间歇生产操作过程物 料吸收水份导致产生副反应，产品质量收率均有较大提高。

5、皂化采用管道式反应，连续反应，连续酸化精制，缩短工序时间，皂化设备投入大 幅度减少。

6、皂化不用甲醇作溶剂，采用四丁基溴化铵为催化剂，提高反应活性，大大缩短皂化 反应时间，产量得到成倍增长，同时减少甲醇回收工序，避免甲醇损耗。

7、三氟一氯菊酸采用连续化生产方法，减化了生产工艺步骤，缩短了产品生产周期， 减少了生产设备，减少副产物产生，产品单耗有了大幅度下降，提高了产品产量与质量，

综合效益显著。

具体实施方式