[发明专利]氨基酸席夫碱配体银配合物及其制备方法与抗菌应用

说明书

技术领域

本发明涉及过渡金属配合物材料领域，具体涉及银系抗菌类配合物及制备方法与应用，所述的两种银配合物具有较强的抗菌活性，有望在抗菌材料以及抗菌药物中得到应用。

技术背景

随着人们生活水平的提高和健康意识的加强，抗菌制品已经成为人们生活中不可缺少的一部分。由于银离子对人体细胞和免疫系统安全无毒，且抗菌性能极佳，所以，制备无机抗菌剂通常使用银离子及其化合物。当前银系无机抗菌剂广泛应用于化纤、塑料用品、建材、玻璃、陶瓷、涂料、水处理、化妆品等各个领域。根据银离子缓释机理的不同可将其分为两类：一类为依附于某种载体之上，使用过程中银离子从载体上解析出来；另一类是本身化合物中含有银，在使用的过程中接触到水等其他介质，通过溶解作用释放出银离子。但由于银离子不够稳定，会转变成金属银或氧化银产生变色，降低了其抗菌能力，在一定程度上限制了其应用。

国内外的研究结果表明，用银的络合离子替代银离子是解决这一问题的有效途径，银系抗菌剂的研究趋势正向银配合物方向拓展，通过配位作用提高银离子的稳定性，由于配离子具有良好的缓释作用从而使其具有高效、持久、广谱抗菌等优点。而氨基酸席夫碱配体具有强电负性的O原子和N原子，易与作为软酸的银离子形成较强的配位作用，从而形成稳定的银系配合物。同时为了克服氨基酸席夫碱化合物由于C=N双键的刚性而稳定性差的弱点，在保证活性基团的情况下，将席夫碱配体中的C=N双键还原为C-N单键。还原后的氨基酸席夫碱配体，将具有更好的柔韧性，更有利于与银离子配位，从而得到一系列相应还原型氨基酸席夫碱银配合物。可以预期通过具有优良抗菌性能的银离子与具有良好生物活性的氨基酸席夫碱配体结合，两者强强联合，从而合成出稳定性高、活性强的抗菌金属配合物，为银系抗菌材料和无机抗菌药物的开发与应用提供研究基础。

发明内容

本发明的目的是提供两种银系抗菌金属配合物及其制备方法与应用。

本发明所提供的化合物化学式为{Ag(L¹)}_n和Ag₂(L²)₂·3H₂O，其中L¹与L²结构式如下所示。

 本发明主要涉及下列两个反应。

1）还原型水杨醛缩L-组氨酸席夫碱配体HL²的制备方法：将水杨醛缩L-组氨酸席夫碱配体（HL¹）溶于甲醇中，在冰浴条件下搅拌，分批次加入固体NaBH₄, 反应1~1.5h后，要减压蒸馏除去大部分的甲醇后，所得的溶液室温下，加入大量蒸馏水后，再逐滴加入HCl溶液调节pH值为3~4，析出大量白色沉淀，经过滤、洗涤和干燥后得还原型水杨醛缩组氨酸席夫碱配体HL²。

2）两种银配合物的制备方法：室温下，将AgNO₃的水溶液加入到溶有HL¹配体的甲醇溶液中搅拌，产生白色沉淀，经过滤、洗涤、真空干燥后得到{Ag(L¹)}_n；将AgNO₃的水溶液加入到溶有HL²配体的甲醇溶液中搅拌0.5h后，有黄色沉淀生成，滴加氨水，待沉淀完全溶解后，过滤，滤液在常温黑暗处挥发析出黄色块状晶体为Ag₂(L²)₂·3H₂O。

所述反应物AgNO₃与氨基酸席夫碱配体摩尔比为1:1；反应溶液甲醇与水的体积比为4:1。

本发明提供了水杨醛缩L-组氨酸席夫碱银配合物{Ag(L¹)}_n的制备方法由实施例1提供，相应配合物通过红外进行了表征；还原型水杨醛缩L-组氨酸席夫碱银配合物Ag₂(L²)₂·3H₂O的制备方法由实施例2提供，相应配合物分别通过红外、元素分析以及X-射线单晶结构分析进行了表征（Ag₂(L²)₂·3H₂O晶体结构图见附图1）。