[发明专利]异构化催化剂组合物和异构化催化剂及其应用和制备方法有效
| 申请号: | 201410482694.7 | 申请日: | 2014-09-19 |
| 公开(公告)号: | CN105478159B | 公开(公告)日: | 2018-02-23 |
| 发明(设计)人: | 曲良龙;吴金存;石秀峰;孙作霖 | 申请(专利权)人: | 北京安耐吉能源工程技术有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/65 | 分类号: | B01J29/65;C10G45/64 |
| 代理公司: | 北京泽南知识产权代理有限公司11656 | 代理人: | 罗攀,李雪 |
| 地址: | 100190 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 异构化 催化剂 组合 及其 应用 制备 方法 | ||
1.一种异构化催化剂组合物,该组合物包括改性的镁碱沸石、粘合剂、助挤剂和第一酸,其特征在于,所述改性的镁碱沸石通过在溶液条件下将待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触而得到;其中,所述含铵化合物包括硝酸铵和氟硅酸铵,所述待改性的镁碱沸石与含铵化合物的重量比为1:0.1-15。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述待改性的镁碱沸石与含铵化合物的重量比为1:0.8-8。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述待改性的镁碱沸石为ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述含铵化合物的用量使得所述溶液中的铵浓度为0.01-2mol/L。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述含铵化合物的用量使得所述溶液中的铵浓度为0.1-1.5mol/L。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物,其中,所述硝酸铵与氟硅酸铵的重量比为1:0.5-1.6。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中,所述硝酸铵与氟硅酸铵的重量比为1:0.8-1.4。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述第一接触的条件包括:接触的温度为60-120℃,接触的时间为6-12h。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中,在待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触之前和/或第一接触之后,将镁碱沸石与水蒸气和空气进行第二接触。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中,镁碱沸石与水蒸气和空气进行第二接触的条件包括:相对于每100g的镁碱沸石,水蒸气流速为0.027-0.2mol/min,接触的时间为1-8h,接触的温度为450-650℃;水蒸气和空气的摩尔比为1:1-3。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中,在待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触之前或者第一接触之后,将镁碱沸石与第二酸进行第三接触。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中,第三接触的条件包括:接触的温度为20-100℃,接触的时间为1-6h。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中,在待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触之前,先将镁碱沸石与第二酸进行第三接触,在第三接触完成后,将得到的镁碱沸石用水洗涤至少两次,并再进行干燥;且在待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触之后,将所得到的镁碱沸石与水蒸气和空气进行第二接触,以及在干燥条件下进行冷却。
14.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于100重量份的改性的镁碱沸石,所述粘合剂为10-90重量份,所述助挤剂为0.5-10重量份,所述第一酸为0.1-50重量份。
15.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述粘合剂为氧化铝和/或氧化硅。
16.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述助挤剂为田菁粉、甲基纤维素和淀粉中的至少一种。
17.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述第一酸为硝酸。
18.一种异构化成型催化剂,其中,该催化剂中含有改性的镁碱沸石,其特征在于,所述改性的镁碱沸石通过在溶液条件下将待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触而得到;其中,所述含铵化合物包括硝酸铵和氟硅酸铵,所述待改性的镁碱沸石与含铵化合物的重量比为1:0.1-15。
19.权利要求18所述的异构化成型催化剂在烯烃异构化中的应用。
20.一种异构化催化剂的制备方法,该方法包括将异构化催化剂组合物依次进行成型、干燥和焙烧,其中,所述异构化催化剂组合物为权利要求1-17中任意一项所述的组合物。
21.根据权利要求20所述的方法,其中,所述成型使得成型物为球形、三叶草形、四叶草形和蝶形中的至少一种。
22.根据权利要求20所述的方法,其中,所述干燥的温度为50-200℃。
23.根据权利要求20所述的方法,其中,所述焙烧的温度为220-700℃。
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