[发明专利]1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法。

背景技术

在有机化学中，碳负离子与a，β-不饱和共轭体系(醛、酮、酯、腈和硝基化合物等)进行的共轭加成称为Michael(麦克尔)加成反应。通常把能够形成亲核性碳负离子的化合物叫做给予体，而把亲电的a，β-不饱和共轭体系称为接受体。一般用以下通式表示：

其中，y代表能和C＝C共轭的吸电子基团，如-CHO，-COR，-COOR，-CN和-NO2等；HR代表含有活泼氢的化合物，是给予体，包括Lewies质子酸，含a-H的醛、酮或酯以及1，3位置上带有吸电子基团的物质(主要指后者)，如：

由于-COR，-COOR，-CN和-NO₂的强吸电子性，致使活性亚甲基-CH₂-中的碳原子上的电子云密度较低，它们在碱的作用下，都容易失去质子而形成比较稳定的碳负离子，作为亲核试剂发生化学反应。在Michael加成反应中，常用的碱有氢氧化钠(钾)、乙醇钠、叔丁醇钾、氨基钠等强碱和三乙胺、六氢吡啶等弱碱。

传统的有机合成方法能耗高、低产率、对环境污染严重等缺点，不符合近年来人们对“绿色化学”的要求。Michael加成是有机合成中构建碳-碳键的重要反应之一，因此一直是有机合成化学家感兴趣的研究课题。近几年，有机催化不对称Michael加成反应发展迅速、成为不对称催化研究领域的一个新热点。

查尔酮是一类两端接有芳环的不饱和羰基化合物，两端芳基的多变性赋予了这类化合物的多样性的特点。查尔酮中的烯酮片断具有1位、3位两个亲核位置，这为它们与其它的物质先发生1,4加成再环合构筑新的环体系奠定了基础。有些查尔酮中的碳-碳双键在光催化的条件下可打开与另一分子的查尔酮发生环加成反应。因此，查尔酮在有机合成中是一类重要的有机合成中问体，应用前景十分广泛。现有的查尔酮化合物的制备存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法，该方法原料使用少、操作简单、反应条件温和，后处理简单且产率高，制备的产品可用于杀菌、抑菌、镇痛、抗炎等。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮，其结构通式如下所示：

其中，Ar为芳基，且芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基或五元杂环基。

作为本发明的进一步改进，所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基。

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法，包括以下步骤：

步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol氰乙酸乙酯加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1：(1-1.3)：(1-1.3)；

步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，或粗产物用溶剂溶解后抽滤，将滤液浓缩至干，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-氰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。

作为本发明的进一步改进，所述1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基或五元杂环基；

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；