[发明专利]一种加氢处理催化剂及其应用有效
申请号: | 201410474768.2 | 申请日: | 2014-09-17 |
公开(公告)号: | CN105478156B | 公开(公告)日: | 2018-06-19 |
发明(设计)人: | 王锦业;李明丰;高晓冬;胡志海;牛传峰;张锐;鞠雪艳;李坚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/26;B01J29/48;B01J29/076;B01J29/64;B01J29/78;B01J29/80;B01J31/34;B01J31/38;C10G45/12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 加氢处理催化剂 加氢活性金属 分子筛 加氢处理 清洁油品 原子比 钴和钼 氧化物 烃油 制取 应用 | ||
一种加氢处理催化剂及其应用,该催化剂含有含分子筛的载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,其特征在于,所述加氢活性金属组分为镍、钴和钼,以氧化物计并以催化剂为基准,所述镍和钴的含量之和为2‑10重量%,所述钼的含量为10‑30重量%,其中镍与钴的原子比为1.4‑10。该催化剂适合用于烃油的加氢处理,以制取清洁油品。
技术领域
本发明是关于一种加氢处理催化剂及其应用。
背景技术
机动车排放尾气中的氮氧化物(NOX)不仅形成城市及周边地区的酸雨,还严重地破坏地球的臭氧层;尾气中的颗粒物(PM)中含有多种被国际研究机构列为可能是使人体致癌的物质;柴油中含硫化合物对汽车污染物排放影响也很大,特别是对NOX和PM的产生有明显的促进作用,含硫化合物燃烧时生成的硫氧化物(SOX)既是导致酸雨形成的主要原因又会导致机动车尾气净化催化剂中毒。柴油中的芳烃对其性质也有许多不利影响,芳烃会使汽车尾气中的一氧化碳、NOX和PM等污染物排放量增加,芳烃还会降低柴油的十六烷值。
为满足环保对汽车尾气中有害气体NOX、SOX等排放物严格限制的要求,促使以石油馏分油优质化为目的的加氢处理催化剂等相关技术的迅速发展。另外,由于石油资源日渐减少,煤液化技术得到了发展,其中煤直接液化油中含有较多的含氮化合物、含氧化合物和芳烃、烯烃物质,使用之前同样需要进行加氢处理;其它人工合成油如煤基和天然气基费托合成油中含有的烯烃和含氧化合物,在进行改质之前也需进行加氢处理。对厨余植物油(俗称地沟油)、普通植物油进行加氢改质生产生物柴油或生物煤油前,同样要先脱除其中的氧原子。
加氢处理催化剂通常由氧化铝载体负载VIB族和第VIII族金属组分而成。一般来说,对于以加氢脱硫反应为主的反应过程,催化剂的加氢活性组分优选Co-Mo组合,对于以加氢脱氧、加氢脱氮反应和芳烃加氢反应为主的反应过程,优选Ni-Mo或Ni-W组合。为结合不同催化剂的优点,也有采用Ni-Co-Mo、Ni-Mo-W为活性组分的催化剂。
例如,CN 1229835A公开了一种含钼和/或钨的轻质油品加氢处理催化剂,该催化剂含有负载在氧化铝载体上的氧化钨和/或氧化钼、氧化镍和氧化钴,所述氧化钨和/或氧化钼的含量为4重%至小于10重%,氧化镍的含量为1-5%,氧化钴的含量为0.01-1重%,镍和钴总原子数与镍、钴、钨和/或钼的总原子数之比为0.3-0.9。与现有技术相比,该催化剂具有较低的金属含量却具有较高的低温活性。该催化剂特别适用于轻质油品的加氢脱硫醇过程。
CN 102641738A公开了一种重油加氢处理催化剂、制备及其应用,该催化剂含有载体、金属组分钼、钴和镍,以及选自磷和硼的助剂组分,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述钼的含量为5-20重量%,钻和镍的含量之和为1-6重量%,选自磷和硼的助剂组分的含量为0.5-5重量%,其中,钴与镍的原子比为2-4。与现有技术提供的催化剂相比,本发明提供催化剂在具有高的重油加氢脱硫活性同时,还具有优良的脱残碳、脱金属等性能。
CN103182310A公开了一种馏分油加氢处理催化剂的制备方法。由γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3负载Ni、Co、W/Mo活性组分,同时含有P元素作为助催化剂成分,还可能含有Mg、Zn、Fe、Ca中的任一元素作为助催化剂成分。所述催化剂的制备方法包括以下步骤:(1)首先制备出γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3载体;(2)在γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3载体上负载Ni金属组分和P助剂组分,之后干燥并焙烧;(3)采用含Co化合物、含W和/或Mo化合物的溶液浸渍步骤(2)得到的载体,干燥并焙烧,制得催化剂成品。该催化剂可用于重整原料、汽油馏分和煤油馏分等轻质馏分油加氢处理,具有高的加氢脱硫活性。
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