[发明专利]丁腈橡胶金属层压体的制备方法

说明书

本发明申请是PCT专利申请PCT/JP2008/062132，申请日为2008年7月4日、发明名称为“丁腈橡胶金属层压体的制备方法”的发明专利申请的分案申请，母案进入中国的申请号为200880101380.0。

技术领域

本发明涉及丁腈橡胶金属层压体的制备方法。进而详细地，涉及可有效用作密封材料等的丁腈橡胶金属层压体的制备方法。

背景技术

对于发动机垫圈部这样的温度变化大的部分，由于其温度变化而在发动机与垫圈的接合面之间发生磨损(フレッティング)。用作垫圈的橡胶金属层压体例如由这种磨损而产生大的剪切应力，由于橡胶层与金属的摩擦，发生橡胶层的剥离或磨损，有橡胶层从金属上剥落这样的问题。

这里，对于一般用于提高橡胶层的耐摩擦·磨损特性的炭黑，其难以防止在橡胶金属层压体中使用的橡胶层的磨损或剥落。另外，还进行了下述方法，即，在橡胶层表面涂布PTFE或聚乙烯树脂等的溶液，降低摩擦系数，减少橡胶层的磨损的方法，但当产生由这些溶液形成的被膜的剥离或磨损时，有橡胶层瞬时磨损的情况，且有如何使橡胶层自身的耐摩擦·磨损特性良好的课题。即，如果缺乏粘结性，则即使对于在摩擦·磨损时橡胶层不磨损的情况，也不能避免橡胶层的剥离，相反即使粘结性优异，但如果缺乏橡胶层的耐磨损性，则橡胶层发生磨损，因此为了在橡胶金属层压体中提高橡胶层的耐磨损性，需要增加橡胶层自身的耐磨损性，并且提高与金属的粘结性。

为了形成需要具有对于水或LLC(长效冷却液)的耐性的、金属与橡胶的复合体，多使用不锈钢，但对于在不锈钢上直接适用硫化粘结剂而使其与橡胶硫化粘结而成的不锈钢-橡胶复合体，其防水、耐LLC性差，当实施它们的浸渍试验时，产生粘结剥离。作为其对策，进行了涂布硫化粘结剂的前处理，在不锈钢上实施涂布型铬酸盐处理，使对于水或LLC的耐性提高。但是，在涂布型铬酸盐处理中含有6价的铬离子，因此从环境方面考虑不是优选的。

本申请人先前提出了在制备橡胶金属层压体时，将以烷氧基硅烷为基础的各种硫化粘结剂组合物作为金属与橡胶的粘结剂的提案，这些硫化粘结剂组合物适用于与预先进行化学或物理性表面处理的金属表面的粘结，但当用于无处理的金属表面时，不能得到与例如实施了涂布型铬酸盐处理的不锈钢的情况为相同程度的密合性。

【专利文献1】特开平7－34054号公报

【专利文献2】特开平7－216309号公报

【专利文献3】特开平8－209102号公报

【专利文献4】特开平9－3432号公报

【专利文献5】特开平9－40916号公报

【专利文献6】特开平9－132758号公报

【专利文献7】特开平10－7990号公报

【专利文献8】特开平10－8021号公报

【专利文献9】特开平11－1672号公报

【专利文献10】特开2001－226642号公报

另外，作为橡胶金属层压垫圈，本申请人提出了在复合型铬酸盐处理金属板上通过含有酚醛树脂的粘结剂使(氢化)丁腈橡胶层压而成的橡胶金属层压垫圈的提案。然而，即使对于这些提案中使用的含有酚醛树脂的粘结剂，当适用于无处理的不锈钢板时，也不能得到实施了复合型铬酸盐处理的不锈钢那种程度的密合性，不能显示充分的耐液性。进而，即使当使用以市售的酚醛系树脂为基础的各种硫化粘结材料用底涂布剂时，对于与不锈钢的粘结，也不能显示充分的粘结性、耐水性。

【专利文献11】特开平11－58597号公报

【专利文献12】特开2000－6308号公报

【专利文献13】特开2000－141538号公报

实际上在下述专利文献14中，通过在金属板上使用硅烷系底涂布剂、酚醛树脂系上涂粘结剂而使耐液性增加，但有下述问题，即，不能得到如实施了涂布型铬酸盐处理的不锈钢那样的密合性，对于近年来的发动机或防冻溶液，产生橡胶层的剥落。

【专利文献14】特开2003－334885号公报

发明内容

本发明的目的在于提供橡胶金属层压体的制备方法，该橡胶金属层压体不在金属板上实施涂布型铬酸盐处理，而可以防止由水或防冻溶液导致的剥落，且能够防止由高温、高负荷导致的橡胶层的磨损、橡胶的流动。