[发明专利]一种色酮类衍生物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物及合成的技术领域，涉及铁催化的色酮类衍生物及其铁催化的合成方法。

背景技术

色酮化合物是一类重要的有机化合物，此类化合物广泛存在于许多天然和非天然产物中，大多具有较强的生物活性。可用于有机合成中间体，在药物合成方面具有重大价值。因此，人们对色酮化合物的合成研究给予了很多的关注。目前，此类化合物的合成方法文献报道比较多，也取得了很大的进展。如在金属、碱、氮卡宾类以及其它盐类的作用下，均可得到色酮衍生物。例如：文献(1)Awuah，E.；Capretta，A.Org.Lett.2009，11，3210.(2)Yang，Q.；Alper，H.J.Org.Chem.2010，75，948.(3)Lokhande，P.D.；Sakate，S.S.；Taksande，K.N.；Navghare，B.Tetrahedron.Lett.2005，46，1573.(4)Vedachalam，S.；Zeng，J.；Gorityala，B.K.；Antonio，M.；Liu，X.W.Org.Lett.2010，12，352。但现有技术均存在需要贵金属催化、高温、原料合成繁琐、底物受限等缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种色酮类衍生物及其合成方法，提供了一种铁催化的、低成本、对环境友好的色酮类衍生物及其合成方法。

本发明提出一种色酮类衍生物，其广泛存在于许多天然和非天然产物中，大多具有较强的生物活性，可用于有机合成中间体，在药物合成方面具有重大价值。因此，人们对色酮化合物的合成研究给予了很多的关注。天然黄酮类化合物是一种类似于木瓜蛋白酶的组织蛋白酶V的抑制剂，有助于治疗动脉粥样硬化的疾病。Gonytolide A具有很好的抗菌活性。鼠曲草黄素B是一种磷酸二酯酶抑制剂，具有舒张血管的作用。

本发明提出的一种色酮类衍生物，其结构如式(I)所示：

其中，R¹为芳基；R²为吸电子基或供电子基；其中，所述吸电子基选自卤素；所述供电子基选自烷基、烷氧基；R³为乙基或甲基；R⁴为苯基或甲基。

优选地，R¹为苯基、对氯苯基、对甲基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基；R²为氢、4，5-二甲氧基；R³为乙基、甲基；R⁴为甲基。优选地，R¹为对甲氧基苯基；R²为5-氟基；R⁴为苯基。

本发明还提出了一种式(I)色酮类衍生物的制备方法，以邻溴炔酮类化合物和乙酰乙酸乙酯类化合物为原料，在催化剂作用下，在无机碱存在的条件下，合成得到式(I)色酮类衍生物。本发明制备方法具有原料简单易得、后处理简便、催化剂廉价、收率良好、对环境友好等优点。优选地，本发明制备方法中，以九水合高氯酸铁为催化剂，以碳酸铯为碱。

本发明制备方法，如以下反应式(II)所示：

其中，R¹为芳基；R²为吸电子基或供电子基，其中，所述吸电子基选自卤素；所述供电子基选自烷基、烷氧基；R³为乙基或甲基；R⁴为苯基或甲基。

其中，邻溴炔酮类化合物∶乙酰乙酸乙酯类化合物∶无机碱∶铁盐的摩尔比为1.0∶1.0∶2.0∶0.2。

其中，所述邻溴炔酮类化合物为苯环上连有吸电子基的邻溴炔酮、苯环上连有给电子基的邻溴炔酮。优选地，所述邻溴炔酮类化合物为苯环上连有吸电子基的邻溴炔酮、苯环上连有给电子基的邻溴炔酮。

其中，所述乙酰乙酸乙酯类化合物为乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酸乙酯。优选地，所述乙酰乙酸乙酯类化合物为乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯。

其中，所述无机碱为碳酸铯、碳酸钾。优选地，所述无机碱为碳酸铯Cs₂CO₃。

其中，所述催化剂铁盐为九水合高氯酸铁、六水合氯化铁。优选地，所述铁盐为九水合高氯酸铁Fe(ClO₄)₃9H₂O。

其中，所述溶剂为甲苯、N，N-二甲基乙酰胺。优选地，所述溶剂为N，N-二甲基乙酰胺。

其中，反应温度为100℃。

其中，反应时间为2～6h。