[发明专利]硼砂-膨胀型阻燃剂协效改性聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯聚乳酸材料及其制备有效
申请号: | 201410444163.9 | 申请日: | 2014-09-02 |
公开(公告)号: | CN104212139A | 公开(公告)日: | 2014-12-17 |
发明(设计)人: | 王新龙;杨媛媛;王通文;居亚庆;黄颖;周露;史加新;廖逢辉 | 申请(专利权)人: | 南京理工大学 |
主分类号: | C08L67/04 | 分类号: | C08L67/04;C08L51/08;C08K5/521;C08K3/38 |
代理公司: | 南京理工大学专利中心 32203 | 代理人: | 朱显国 |
地址: | 210094 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硼砂 膨胀 阻燃 剂协效 改性 甲基 硅氧烷 甲基丙烯酸 丁酯聚 乳酸 材料 及其 制备 | ||
技术领域
本发明属于阻燃技术领域,特别涉及到硼砂-膨胀型阻燃剂协效改性聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯聚乳酸材料的制备方法。
技术背景
随着人类对石油资源的掠夺性开发,石化高分子化合物对环境污染的日益加剧,使用非石油资源、对环境友好的材料已迫在眉睫。聚乳酸的原料乳酸可通过淀粉发酵而来,且聚乳酸的分解产物为水和二氧化碳,属于完全生物可降解材料。聚乳酸有着良好的热稳定性,加工温度在170-230℃,加工性能良好;但聚乳酸也存在着性脆,结晶度低,氧指数低,燃烧时易融滴并造成二次燃烧低的缺点。为扩大聚乳酸的应用范围,聚乳酸阻燃研究势在必行,中国专利201310008873.2公开了一种无卤阻燃聚乳酸纳米复合材料,其极限氧指数达到30-40,UL-94也达到了V-0级别,但是其拉伸强度均在20兆帕以下,断裂伸长率也极低。
膨胀性阻燃剂MPP是常见的高分子材料阻燃剂,何继辉等研究了含硅阻燃剂与膨胀性阻燃剂的协同,作用证明硼、磷、硅元素能形成陶瓷状化合物,对表面膨胀炭层起到增强作用,提高炭层的热氧稳定性和阻隔性能(高分子材料科学与工程,2010,26:31~34)。中国专利201210113969.0公开了一种水性膨胀性隧道防火防霉涂料,以硅丙乳液为成膜物,以改性聚磷酸胺、双季戊四醇、偶氮二甲酰胺为阻燃剂,得到了一种防火时限长的防霉防火保护涂层。
发明内容
本发明的目的是提供一种阻燃效果良好,抗融滴,力学性能较优、加工性能较好、耐热性好、结晶度高的硼砂-膨胀型阻燃剂协效改性的聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯聚乳酸复合材料及其制备。
本发明的一种硼砂-膨胀型阻燃剂协效改性的聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯聚乳酸复合材料由以下重量百分含量的组分组成:
其制备方法为:将聚乳酸、双磷酸季戊四醇酯密胺盐、硼砂、核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子混合,在170~175℃条件下,用转矩流变熔融共混,得到具有阻燃功能的聚乳酸复合材料,其中,转矩流变的三段温度分别为:170~172℃,172~174℃,173~175℃;转速为30rpm。
所述步骤中,聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子为核壳结构粒子,粒径在100nm左右。
所述步骤中,所述的聚乳酸、核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子先在60~80℃下干燥6~10小时。
所述步骤中,所述的双磷酸季戊四醇酯密胺盐、硼砂先在60~80℃下干燥8~10小时,研磨后过80目筛。
本发明的聚乳酸复合材料的优点如下:
(1)本发明所提供的聚乳酸复合材料具有较高的阻燃级别。
(2)本发明所提供的聚乳酸复合材料所用阻燃剂双磷酸季戊四醇酯密胺盐和硼砂为无卤阻燃剂,改性添加剂核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子也无毒害,使得聚合材料在使用和燃烧过程中安全无毒,属于绿色环保材料。
(3)本发明所提供的聚乳酸复合材料采用了多种改性剂,且不同阻燃剂之间存在协同作用:硼、硅元素有支撑碳层,增加碳层表面致密度的作用;硼、磷、硅元素能形成陶瓷状化合物,对表面膨胀炭层起到增强作用,提高炭层的热氧稳定性和阻隔性能。相比添加单一阻燃剂的聚乳酸材料,该聚乳酸复合材料有着更好的阻燃效果。
(4)本发明所提供的聚乳酸复合材料中添加了弹性预定体核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子,硼砂等改性填料,充分利用了核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子内核聚甲基硅氧烷主链Si-O-Si的链段柔性,与单一添加双磷酸季戊四醇酯密胺盐的聚乳酸材料,有着更好的拉伸强度和加工性能。
(5)本发明所提供的聚乳酸复合材料采用了核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯粒子,其外壳层聚甲基丙烯酸甲酯的溶解度参数介于聚甲基硅氧烷和基体聚乳酸之间,改善了聚甲基硅氧烷粒子和基体聚乳酸之间的相容性,增加了聚乳酸复合材料的耐候性、耐久性。
(6)本发明所提供的聚乳酸复合材料中添加了硼砂,以及聚甲基硅氧烷,与纯聚乳酸相比,有着更好的耐热性能。
(7)本发明所提供的聚乳酸复合材料的阻燃剂、增韧改性剂、成核剂、耐热改性剂、加工助剂为聚乳酸、双磷酸季戊四醇酯密胺盐、硼砂、核/壳聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
具体实施方法
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