[发明专利]一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法。

背景技术

马来酸又称顺丁烯二酸，主要用于制备农药、不饱和聚酯树脂、合成树脂等。马来酸的生产过程，一般以苯或丁烷和空气为原料，经反应器催化氧化反应生成马来酸酐混合气，在吸收塔内用水吸收得到马来酸水溶液，以二甲苯为脱水剂，将马来酸水溶液中的游离水和分子水脱除，通过精馏制得马来酸酐，再将马来酸酐水解制得马来酸(CN1255116A)。

富马酸又名延胡索酸，化学名称为反丁烯二酸或反-1,2-乙烯二羧酸，富马酸是一种重要的有机基本化工原料和精细化工产品。在食品领域，富马酸可作为食品酸味剂并起着防腐剂和抗氧化剂的作用，工业级富马酸主要用于生产不饱和聚酯树脂和醇酸树脂，以及用作生产电泳漆的原料。富马酸的合成方法主要有化学法和发酵法。目前工业上主要采用马来酸酐异构化合成富马酸为主。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种简单便捷的马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法。

本发明的技术方案概述如下：

一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法，包括如下步骤：

(1)将苯氧化法或丁烷氧化法得到的马来酸酐气体经过水吸收得到质量含量为30％-45％的马来酸水溶液，加入回收活性碳使质量含量为0.2％-0.5％，在搅拌下升温至80-95℃，保温1-2小时，降温至60-75℃，压滤得一次滤液；

(2)向一次滤液中加入粉状活性碳使质量含量为0.2％-0.5％，在搅拌下升温至80-95℃，保温1-2小时，降温至60-75℃，压滤，得到回收活性碳和二次滤液；

(3)将二次滤液使用孔径0.1微米-1微米的精密过滤器过滤得过滤液；

(4)将过滤液用真空降膜蒸发器，在蒸发温度60-75℃的条件下，蒸发至马来酸质量浓度为60％-70％，降温至25-30℃，结晶，离心，得到马来酸湿固体和母液，马来酸湿固体干燥后得到马来酸成品；

(5)向将步骤(4)获得的母液中加入催化剂硫脲使质量含量为0.5％-2％，升温至70-110℃，反应2-5小时，冷却到20-30℃，离心分离，得到富马酸湿固体，富马酸湿固体干燥后得到富马酸成品。

本发明各工序之间串联紧密，整个工艺过程条件温和，工艺流程简单，不使用有机溶剂，对设备要求不高，生产操作易控制，产品质量稳定。

附图说明

图1一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，本发明的实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替代或等效替换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围。

实施例1

一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法，包括如下步骤：

(1)将苯氧化法得到的马来酸酐气体经过水吸收得到质量含量为45％的马来酸水溶液，加入回收活性碳使质量含量为0.5％，在搅拌下升温至80℃，保温2小时，降温至60℃，压滤得一次滤液；

(2)向一次滤液中加入粉状活性碳使质量含量为0.2％，在搅拌下升温至95℃，保温1小时，降温至75℃，压滤，得到回收活性碳和二次滤液；

(3)将二次滤液使用孔径0.1微米的精密过滤器过滤得过滤液；

(4)将过滤液用真空降膜蒸发器，在蒸发温度75℃的条件下，蒸发至马来酸质量浓度为60％，降温至30℃，结晶，离心，得到马来酸湿固体和母液，马来酸湿固体干燥后得到马来酸成品；其含量99.5％，马来酸中富马酸含量0.25％；

(5)向将步骤(4)获得的母液中加入催化剂硫脲使质量含量为2％，升温至70℃，反应5小时，冷却到20℃，离心分离，得到富马酸湿固体，富马酸湿固体干燥后得到富马酸成品，成品含量99.8％。

实施例2

一种马来酸酐酸水联产马来酸和富马酸的方法，包括如下步骤：

(1)将丁烷氧化法得到的马来酸酐气体经过水吸收得到质量含量为30％的马来酸水溶液，加入回收活性碳使质量含量为0.2％，在搅拌下升温至95℃，保温1小时，降温至75℃，压滤得一次滤液；

(2)向一次滤液中加入粉状活性碳使质量含量为0.5％，在搅拌下升温至80℃，保温2小时，降温至60℃，压滤，得到回收活性碳和二次滤液；

(3)将二次滤液使用孔径1微米的精密过滤器过滤得过滤液；