[发明专利]一氧化碳气相合成草酸酯催化剂有效
| 申请号: | 201410428976.9 | 申请日: | 2014-08-27 |
| 公开(公告)号: | CN105435779B | 公开(公告)日: | 2018-07-17 |
| 发明(设计)人: | 龚海燕;刘俊涛;刘国强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/63;B01J23/89;B01J23/58;B01J29/74;C07C69/36;C07C67/36 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一氧化碳 草酸酯 气相合成 吸附 催化剂 分子筛 催化剂活性 活性组份 时空产率 亚硝酸酯 氧化硅 氧化铝 可用 桥式 | ||
1.一种用于一氧化碳气相合成草酸酯催化剂,以氧化铝、氧化硅或分子筛中的至少一种为载体,并负载0.03~3wt%活性组份钯和0~3wt%选自钡、镁、镧、铜、钐、钙、锆、铈、钛、锌、铈中至少一种助剂,其中,钯桥式吸附一氧化碳和线式吸附一氧化碳比例为1.5~5;
催化剂中钯的分散度为26~35%;
所述催化剂是由包括以下步骤的方法制备的:
a)将活性组份钯和助剂的可溶性盐溶解到含有阴离子表面活性剂的水中,待溶解完成后调节溶液pH为2~7,得到浸渍液Ⅰ;
b)将浸渍液Ⅰ浸渍或喷涂于载体,得到催化剂前体;
c)将催化剂前体在空气中老化、烘干、焙烧、还原,即得所需催化剂。
2.根据权利要求1所述用于一氧化碳气相合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中钯晶粒的平均粒径为纳米2~20。
3.根据权利要求2所述用于一氧化碳气相合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中钯晶粒的平均粒径为纳米2~10。
4.权利要求1~3任一项所述的一氧化碳气相合成草酸酯催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将活性组份钯和助剂的可溶性盐溶解到含有阴离子表面活性剂的水中,待溶解完成后调节溶液pH为2~7,得到浸渍液Ⅰ;
b)将浸渍液Ⅰ浸渍或喷涂于载体,得到催化剂前体;
c)将催化剂前体在空气中老化、烘干、焙烧、还原,即得所需催化剂。
5.根据权利要求4所述的一氧化碳气相合成草酸酯催化剂的制备方法,其特征在于所述阴离子表面活性剂在水中含量为0.01~0.5wt%。
6.根据权利要求4所述的一氧化碳气相合成草酸酯催化剂的制备方法,其特征在于浸渍液pH为3~6。
7.一种一氧化碳气相合成草酸酯的方法,在反应温度100~180℃,反应压力0~1MPa,原料一氧化碳与亚硝酸酯的摩尔比为0.5~5,体积空速为800~5000h-1条件下与权利要求1~3任一项所述催化剂接触反应,生成含有草酸酯的流出物。
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