[发明专利]垃圾填埋排放恶臭有机物的直接质谱分析方法

权利要求书

1.一种垃圾填埋排放恶臭有机物的直接质谱分析方法，其特征在于：采用MI-SPI-ToFMS在无需样品前处理条件下，进行挥发性恶臭有机物的高通量在线分析，然后表征垃圾填埋好氧降解过程中挥发性恶臭有机物组成和浓度在较高时间分辨率下随时间排放情况；

包括如下步骤：

(1)配制挥发性恶臭有机物浓度梯度标样：

(a)配制VOCs气体混标的浓度梯度标样：将含有丙烯、丙酮、异丙醇、乙酸乙酯、正庚烷浓度各为1ppmv的一级混标充入采气装置中；然后抽取一级混标，加入充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度为1～100ppbv的浓度梯度混标；

(b)配制液态甲硫醚的浓度梯度混标：取甲硫醚的标液，注入已充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度为200ppmv的一级标样；然后抽取一级标样，加入充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度为1ppmv的二级标样；再分别抽取二级标样，加入充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度分别为1～100ppbv的浓度梯度混标；

(c)配制液态苯的浓度梯度混标：取苯的标液，注入已充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度为80ppmv的一级标样；然后抽取一级标样，加入充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度为0.8ppmv的二级标样；再分别抽取二级标样，加入充有高纯氮气的采气装置中，得到浓度分别为0.8～80ppbv的浓度梯度混标；

并设气体标样空白；

(2)样品检测：采用特氟龙管连接采气装置的出气口与MI-SPI-ToFMS的进样口，抽气采样；

(3)数据分析：

(a)标准样品定量分析：将采样60s得到的60张质谱图叠加；SPI电离源能够将目标物分子电离生成分子离子[M]⁺，因此根据标样分子量找到谱图中[M]⁺的信号峰；以信号峰的峰高为纵坐标，以各标准物质的浓度梯度为横坐标，绘制浓度-响应曲线，通过线性回归得到标准物质的定量曲线；检出限以3倍信噪比计算得到；

(b)未知样品定性定量分析：将采样得到的60张质谱图叠加，根据各信号峰的m/z，得到分子量，确定检测到的物质；根据检出物质的类别，对照其所属类别的标样的定量标准曲线，进行定量分析。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的气体标样空白为高纯氮气。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的高纯氮气的纯度为99.999％。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的采气装置为Tedlar气袋，使用前用高纯氮气反复清洗5～10次。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的特氟龙管的长度为20～30cm，外径为3mm，内径为2mm。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的抽气的流速为0.7～1.5L/min，采样的时间为1～2min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的MI-SPI-ToFMS的条件为进样膜温度是室温，单光子电离源是单光子能量为10.6eV的真空紫外灯，质量数扫描范围m/z 40～300，数据采集卡采样频率为1000Hz。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：当进样浓度为10ppbv时，各物质检出限如下：丙烯为0.7ppbv，丙酮为1.7ppbv，异丙醇为0.6ppbv，甲硫醚为2.4ppbv，苯为0.89ppbv，乙酸乙酯为0.4ppbv，正庚烷为1.8ppbv。