[发明专利]自还原生产费托合成钴基催化剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201410409076.X 申请日: 2014-08-19
公开(公告)号: CN104174398A 公开(公告)日: 2014-12-03
发明(设计)人: 李德宝;刘岩;贾丽涛;侯博;王俊刚;陈从标 申请(专利权)人: 中国科学院山西煤炭化学研究所
主分类号: B01J23/75 分类号: B01J23/75;B01J35/04;C10G2/00;C07C1/04
代理公司: 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 代理人: 刘宝贤
地址: 030001 山*** 国省代码: 山西;14
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摘要:
搜索关键词: 还原 生产费 合成 催化剂 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于催化剂包括氧化钴,氧化物载体和表面钝化氧化钴:氧化钴以金属计,金属钴15-35wt%,其余为氧化物载体;

并由如下方法制备:

(1) 按最终催化剂的组成,称取可溶性钴盐,加去离子水配制成溶液;

(2) 按碳源:钴盐重量比为0.2-2:1,称取碳源粉体溶于蒸馏水中,搅拌,形成悬浊液,在50-90℃下糊化0.5-4h;

(3) 保持糊化温度,搅拌,按最终催化剂组成,配制0.1-2 mol/L的铝盐、锆盐或钛盐溶液,与0.1-2 mol/L碱性沉淀剂并流共沉淀,保持pH为7.0-9.0;沉淀结束后,在60-90℃下老化1-12h,老化结束后,抽滤或离心分离;

(4) 将滤饼放于干燥箱中于60-120℃下干燥6-24h,然后置于管式炉,于惰性气氛下,在350-800℃下焙烧2-8h,制得含炭载体;

(5) 将步骤(1)的钴盐溶液按等体积法浸渍于上述载体;

(6) 将步骤(5)所得置于干燥箱中,于60-120℃下干燥6-24h,干燥后,于惰性气氛下,在200-400℃下焙烧2-10 h,待降至室温钝化2-12h,制得最终催化剂。

2.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于所述的氧化物载体为三氧化二铝、二氧化锆或二氧化钛。

3.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(1)所述钴盐为硝酸钴、醋酸钴、硫酸钴中的一种。

4.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(2)所述碳源为淀粉、甲基纤维素、田菁粉中的一种。

5.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(3)所述铝盐为硝酸铝、硫酸铝中的一种,锆盐为氧氯化锆、硝酸锆、硝酸氧锆中的一种,钛盐为硝酸钛、四氯化钛中的一种。

6.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(3)所述碱性沉淀剂为氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种。

7.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(4)及步骤(6)所述惰性气氛为氮气、氩气、氦气中的一种。

8.如权利要求1所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(6)所述钝化所用的钝化气为氮与氧混合气,其中氧体积含量为1.0-20%。

9.如权利要求1-8任一项所述的一种自还原生产费托合成钴基催化剂的应用,其特征在于催化剂应用于固定床反应器,还原条件为:180-250℃,0.2-1.0 MPa,氢气体积空速500-1500h-1,恒温6-24 h;反应条件为:反应温度为180-240℃,H2/CO摩尔比在1.5-3.0之间,压力为1.0-3.0MPa,空速为500-5000h-1

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