[发明专利]一种端烯基不饱和聚醚及其用途有效
申请号: | 201410407064.3 | 申请日: | 2014-08-15 |
公开(公告)号: | CN105330830B | 公开(公告)日: | 2018-07-10 |
发明(设计)人: | 朱建民;刘兆滨;董振鹏;周立明;李雪峰;于连林 | 申请(专利权)人: | 辽宁奥克化学股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08F283/06;C04B24/26;C04B103/30 |
代理公司: | 北京律智知识产权代理有限公司 11438 | 代理人: | 于宝庆;王莹 |
地址: | 111003 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 不饱和聚醚 端烯基 式( 1 ) 聚羧酸减水剂 工业化应用 分散作用 聚醚链段 减水剂 减水率 坍落度 制备 混凝土 | ||
本发明提供了一种如式(1)所示的端烯基不饱和聚醚,本发明还提供了所述端烯基不饱和聚醚的用途。本发明提供的端烯基不饱和聚醚可以通过不同的结构单元对聚醚链段进行调节,从而提高所制得减水剂对混凝土的分散作用,能明显提高聚羧酸减水剂的减水率和坍落度,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,易于工业化应用。
技术领域
本发明涉及高分子聚合物领域,具体涉及一种端烯基不饱和聚醚以及其 在制备聚羧酸减水剂中的用途。
背景技术
混凝土的商品化、高性能化是依靠混凝土外加剂来实现的,其中最关键 的品种是减水剂,占外加剂总用量的80%以上。随着我国混凝土减水剂制造 行业的稳步发展,特别是国家相关政策的出台,我国混凝土减水剂制造行业 迎来了良好的发展机遇。目前我国混凝土减水剂产品品种齐全,性能不断提 高,产量位居世界之首,年增长速度超过了20%,满足了近年来我国铁路、 高速公路、机场、煤矿、市政工程、核电站、大坝、桥梁等基础建设及房地 产高速增长的需求。
聚羧酸系减水剂以其在掺量较低时就能产生理想的减水和增强效果、对 混凝土凝结时间影响较小、坍落度保持性较好、与水泥/掺和料适应性相对较 好、对混凝土干缩性影响较小(指通常不过分增加干缩)、生产过程中不使 用甲醛和不排出废液、磺酸根和氯离子含量低等突出特点,成为继萘系、密 胺系、脂肪族系和氨基磺酸盐系减水剂之后的新一代减水剂。
聚羧酸减水剂是一种重要的高分子梳型聚合物,通常是以端烯基聚氧烷 基醚大单体与不饱和羧酸小分子单体在引发剂作用下以共聚合方式合成的。 大、小单体的烯基通过共聚合方式形成乙烯基主链,端烯基聚氧烷基醚大单 体的聚氧烷基链段则构成梳型结构侧链,其中端烯基聚氧烷基醚大单体几乎 占聚羧酸减水剂干剂总质量的80%,可见,端烯基聚氧烷基醚大单体是减水 剂行业至关重要的基础原料。
专利CN 101657479B中公开了不饱和(聚)亚烷基二醇醚单体的制造方 法,包括聚乙二醇甲基烯丙基醚、聚乙二醇异戊二烯醇醚,其中环氧化合物 的加成数为30~300。在聚羧酸减水剂合成应用过程中,该专利中最优选聚氧 乙烯醚链段。通过甲基烯丙基氯与乙二醇反应生成乙二醇甲基烯丙基醚,然 后进行乙氧基化反应合成聚乙二醇甲基烯丙基醚。在合成乙二醇甲基烯丙基 醚的过程中有多种副产物生成,在此基础上进行乙氧基化反应容易导致聚乙 二醇含量偏高,同时该专利中最优选氢氧化钠和氢氧化钾催化剂,这样也容易导致引起聚乙二醇含量增多,从而影响甲基烯丙醇醚的应用性能。
专利US 2007/0173568中公开了一种中嵌环氧丙烷的端烯基聚醚及作为 聚合单体与其他聚醚单体组合使用赋予聚羧酸减水剂降低混凝土粘度的作 用。
发明内容
为了进一步改进聚羧酸减水剂的性能,本发明的目的之一是提供一种端 烯基不饱和聚醚。
本发明的目的之二是提供所述端烯基不饱和聚醚的用途。
本发明提供的端烯基不饱和聚醚如式(1)所示:
式(1)中,M表示-CH2CH(CH3)O-、-CH(CH3)CH2O-、-CH2CH2O- 中的一种或多种作为结构单元形成的聚醚链段;所述端烯基不饱和聚醚 的重均分子量为1400~4000。
优选地,所述端烯基不饱和聚醚的重均分子量为1800~4000。
上述式(1)中,M可表示嵌段聚醚链段(A)x(B)y,所述端烯基不饱 和聚醚为式(2)所示结构:
其中,
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