[发明专利]一种高活性的丙烯气相环氧化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410400952.2 | 申请日: | 2014-08-15 |
| 公开(公告)号: | CN104128176B | 公开(公告)日: | 2017-02-01 |
| 发明(设计)人: | 陈晓晖;郑勇;魏可镁 | 申请(专利权)人: | 福州大学 |
| 主分类号: | B01J23/28 | 分类号: | B01J23/28;C07D301/08;C07D301/03;C07D303/04 |
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| 地址: | 350116 福建省*** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 活性 丙烯 气相环 氧化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂,其特征在于,包括活性组分MoO3、助剂TiO2和载体Bi2SiO5/SiO2,所述催化剂组成为TiO2-MoO3-Bi2SiO5/SiO2;其中Bi2SiO5/SiO2为一种含硅酸铋(Bi2SiO5)的SiO2介孔材料,其Si/Bi摩尔比为30~200;催化剂中各组分的质量百分含量为,载体Bi2SiO5/SiO2为64.6%~98.8%,MoO3为1.1%~22.8%,TiO2为0.1%~12.6%。
2.根据权利要求1所述的高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂,其特征在于,丙烯气相环氧化氧化剂可为分子氧、NO中的一种。
3.根据权利要求1所述的高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂,其特征在于,丙烯气相环氧化反应压力为0.1-0.5MPa,温度为300-500℃。
4.根据权利要求1所述的高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1) 取模板剂十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,并在-10~30℃下将正硅酸四乙酯加入到上述模板剂溶液中,搅拌0.5~6h配成溶液A;取硝酸铋溶于体积百分比为20~70%的甘油水溶液中配成溶液B,再将溶液B逐滴滴入溶液A中,继续在-10~30℃下搅拌0.5~12h形成白色胶体状物;所得白色胶体状物各组分的摩尔比为正硅酸四乙酯:硝酸铋:十六烷基三甲基溴化铵:甘油:水=1:0.005~0.033:0.01~0.1:0.01~1:50~150;
2) 将1)得到的白色胶体状物移入聚四氟衬底的高压反应釜中,于50~150℃自生压力下热水反应10~48h,得到的白色固体经离心洗涤,在80~120℃下干燥5~24h,得到的样品经研磨后于400~600℃下焙烧4~24h,即得含硅酸铋(Bi2SiO5)的SiO2介孔材料Bi2SiO5/SiO2为载体;
3) 取一定量Bi2SiO5/SiO2载体备用,按摩尔比Mo/Bi=1~5,Ti/Mo=0.1~1分别取钼前驱体和钛前驱体溶于相应溶剂后配成混合溶液,然后把载体Bi2SiO5/SiO2缓慢加入并快速搅拌以形成均匀的浆液,再于-10~30℃下进行超声振荡浸渍处理0.2~10h,将浸渍后的浆液于25~120℃下干燥5~24h,得到的样品经研磨后于400~600℃下焙烧4~48h,即得粉末状催化剂TiO2-MoO3-Bi2SiO5/SiO2。
5.根据权利要求3所述的高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)中,钼前驱体包括仲钼酸铵、二钼酸铵、钼酸中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的高活性丙烯气相环氧化制备环氧丙烷的催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)中,钛前驱体包括钛酸丁酯、钛酸四异丙酯、四氯化钛的一种或多种。
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