[发明专利]4‑氯‑3‑乙基‑1‑甲基‑N’‑(2‑取代苯氧乙酰基)‑1H‑吡唑‑5‑碳酰肼类化合物的制备与应用

权利要求书

1.4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸、N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯、取代苯氧基乙酰基肼、4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的结构式分别如式（Ⅳ）、式（Ⅱ）、式（Ⅲ）、式（Ⅰ）所示：

；

式（I）、式（Ⅲ）中的R相同，R为2-氯、2，3-二氯、3-甲基、4-甲基、2，6-二甲基、2-硝基或2-甲基；

2）在二氯亚砜为反应物和溶剂条件下，加入如式（Ⅳ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸回流反应1h，蒸出溶剂得如式（Ⅱ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯，N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸与二氯亚砜的投料摩尔比为1:4-8；

3）将如式（Ⅲ）所示的取代苯氧基乙酰基肼、有机溶剂和缚酸剂的混合液置于圆底烧瓶中，于20~30℃搅拌下滴加含步骤2）得到的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的有机溶剂，滴加1h，滴完升温至回流继续反应，反应过程中TLC跟踪直至原料反应完全，停止反应，分别用50ml水萃取2次，有机层用无水NaSO₄干燥、减压蒸除溶剂、重结晶，获得式（I）所示的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物，重结晶溶剂为体积比为1:3的石油醚：丙酮或二氯甲烷，所述的有机溶剂为乙酸乙酯、1,2-二氯甲烷、氯仿或甲苯，所述的缚酸剂为三乙胺或氢氧化钠，TLC跟踪所用的展开剂为体积比1~5：1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液，跟踪至原料N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸消失的反应时间为3-8h。

2.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中重结晶溶剂为体积比为1:3的石油醚：丙酮。

3.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的有机溶剂为甲苯。

4.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的缚酸剂为三乙胺。

5.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和缚酸剂的摩尔比为1:1.0~1.2:1.0~1.1。

6.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和缚酸剂的摩尔比为1:1.0:1.05。

7.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中有机溶剂体积用量以式（Ⅱ）化合物物质的量计为2-10ml/mmol。

8.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中有机溶剂体积用量以式（Ⅱ）化合物物质的量计为4ml/mmol。

9.一种根据权利要求1所述的制备方法得到的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物作为除草剂的应用。