[发明专利]一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法

权利要求书

1.一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，其特征在于，其结构式为：

所述R为4-N, N-二乙胺基苯或7-N, N-二乙胺基香豆素。

2.一种权利要求1所述的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：

（1）4-羟基香豆素在冰醋酸中乙酰化，得中间体A；

R-CHO、中间体A和吡咯烷在有机溶剂中反应，得苯并吡喃二酮类化合物铜离子荧光探针；

中间体A为4-羟基香豆素酮，其结构式为：

。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）采用下述方法完成：

在反应容器中依次加入冰醋酸和4-羟基香豆素，加热至开始回流后，缓慢滴加三氯氧磷的冰醋酸溶液，再继续加热回流3.5h以上，分离提纯；

所述冰醋酸和4-羟基香豆素的比例为1ml：2mmol；

所述三氯氧磷的冰醋酸溶液中三氯氧磷和冰醋酸的体积比为1：8；

所述冰醋酸和三氯氧磷的冰醋酸溶液的体积比为1：2.25。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）采用下述方法完成：R-CHO、中间体A和吡咯烷加入到有机溶剂中，室温搅拌12h以上，减压过滤，有机溶剂清洗后得目标产物。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中的R-CHO为7-N, N-二乙胺基香豆素醛时，它是采用下述方法制备的：

a.将摩尔比为1:2:1的二乙氨基水杨醛：丙二酸二乙酯 ：哌啶加入到有机溶剂中，在120℃条件下回流18h，减压抽滤分离取溶液；再向其中加入浓盐酸与冰醋酸，在115℃条件下搅拌19h，冷却至室温，将所得溶液倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5，得到沉淀物，室温搅拌1h，抽滤水洗干燥，得到中间产物；

    所述反应物总量与有机溶剂体积比为2:15；

    所述浓盐酸或冰醋酸与有机溶剂的体积比为2:3；

b.将重蒸过的DMF加入到POCl₃中，在N₂环境中搅拌30min，得红色澄清溶液；

    所述DMF与POCl₃的体积比为1:1；

c.将a步所得中间产物溶解在重蒸过的DMF中，逐滴加入到b步所得红色澄清溶液中，在70℃环境中搅拌16h后，倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5.2，产生的沉淀过滤水洗干燥，用无水乙醇重结晶，得到7-N, N-二乙胺基香豆素醛。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的分离提纯方法为：将反应产物冷却后抽滤，冰醋酸洗涤，乙醇重结晶。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，R-CHO/中间体A/吡咯烷和有机溶剂反应的比例为1mmol:3ml。

8.根据权利要求2、4或5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙醇。