[发明专利]一种活性荧光黄染料及其制备和应用

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种活性染料，特别涉及一种活性荧光黄染料及其制备方法和在纤维素纤维材料印染中的应用。

(二)背景技术

继德司达推出世界上首个用于纤维素纤维的活性荧光黄FL之后，此类染料逐渐吸引了人们的眼球，不仅拥有活性染料的全部优势，同时具有相当鲜艳的色光，可应用于时装及运动服，并且能满足高可视性工作服的标准要求。但是目前市面上的活性荧光染料非常非常少，加之活性荧光黄FL的价格又非常昂贵，因此急需一种价格低廉且可以替代荧光黄FL的活性荧光黄染料。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖、性能优异、生产成本低的活性荧光黄染料及其制备方法和应用，该染料具有良好的色牢度，固着率高，与纤维结合稳定性好，用在染棉、麻、人造棉等纤维素纤维上，具有优异的鲜艳度。

本发明的技术方案如下：

一种活性荧光黄染料，结构如通式(Ⅰ)所示：

上式中：

X为Cl或F；

R为H、

n为1或2；

M为H或碱金属，优选H、Na或K。

进一步的，本发明优选的通式(Ⅰ)化合物结构如下：

本发明所述的式(Ⅰ)的活性荧光黄染料，可以游离酸(即M为H)或优选以碱金属盐(M为碱金属如Na、K)的形式来制备，按照通常的方法，它可以由游离酸形式转化成碱金属盐的形式，也就是说，M为H还是碱金属对其染色性能并无影响，在需要的情况下，本领域技术人员可在常规条件下进行酸式和盐式的相互转化。

本发明提供了一种制备所述活性荧光黄染料的方法，包括如下步骤：

(1)式(Ⅱ)化合物经单硝基还原得到式(Ⅲ)化合物；

(2)式(III)化合物在酸性条件下进行重氮化，得到重氮盐；

(3)重氮盐与式(Ⅳ)化合物进行偶合、进一步经闭环反应得到式(Ⅴ)化合物；

(4)式(VII)化合物分别与氨水或式(Ⅵ-1)～(Ⅵ-5)之一所示的化合物以及式(Ⅴ)所示的化合物进行缩合反应，得到式(I)所示的活性荧光黄染料；

式(II)～式(VI-5)中，M的定义同式(I)，式(VII)中，X的定义同式(I)。

进一步，步骤(1)具体按照如下进行：使式(II)化合物溶解在DMF中，同时使体系升温至30～50℃，滴入NaHS溶液，在60min内滴完后继续反应，充分反应后降温至10～20℃，得到式(III)化合物。

更进一步，步骤(1)具体按照如下进行：使式(II)化合物溶解在DMF中，同时使体系升温至30℃，滴入NaHS溶液，在60min内滴完后继续反应，控制式(Ⅱ)化合物＜1％，终点到后降温至15℃，得到式(III)化合物。

进一步，步骤(2)具体按照如下进行：在式(Ⅲ)所示的化合物中加入冰水和盐酸，打浆均匀后，滴加亚硝酸钠溶液，控制温度小于10℃、pH＝1.0±0.2进行重氮化，得到重氮盐。

进一步，步骤(3)具体按照如下进行：将式(Ⅳ)化合物在水中于pH＝5.0-5.5下溶解后，加入重氮盐中，调节pH＝4.8-5.2、温度5-10℃进行偶合，偶合完成后升温至85～95℃，加入硫酸四氨合铜溶液保温反应4～6h闭环，闭环结束加入少量盐酸回调pH至5.0-5.5，降温至60-70℃，加入活化后的铁粉，保温反应4～6h，调节pH＝8～9，趁热过滤，除去铁泥，得式(Ⅴ)化合物。

更进一步，步骤(3)具体按照如下进行：将式(Ⅳ)化合物在水中于pH＝5.0-5.5下溶解后，加入重氮盐中，调节pH＝4.8-5.2、温度5-10℃进行偶合，偶合完成升温至92℃，加入硫酸四氨合铜溶液保温反应5h闭环，闭环结束加入少量盐酸回调pH至5.0-5.5，降温至60-70℃，加入活化后的铁粉，保温反应5h，调节pH＝9，趁热过滤，除去铁泥，得式(Ⅴ)化合物。

进一步，步骤(4)具体按照如下进行：将三聚氯氰或三聚氟氰加冰水搅拌均匀，加入氨水或式(Ⅵ-1)～(Ⅵ-5)化合物中的一种，控制温度小于5℃、pH＝3.5-4.0进行一缩反应，反应2-3h；将式(Ⅴ)化合物倒入一缩物中，维持温度35～45℃、pH＝5.0～5.5，反应3～5h，得活性荧光黄染料(Ⅰ)。