[发明专利]一种三氟氯氰菊酯荧光表面分子印迹亚微米材料制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种适用于选择性识别和荧光检测三氟氯氰菊酯核-壳型印迹聚合物微球的制备方法，属环境功能材料制备技术领域。

背景技术

分子印迹技术（Molecular imprinting technology，MIT）是近年发展起来的制备对目标化合物具有特定识别能力的聚合物的新技术，是吸收高分子化学、生物化学等学科发展起来的一门边缘学科。它可以制备出对所选目标分子(一般为模板分子)具有高度亲和性及选择性的聚合物材料。此聚合物称为分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymer, MIP）。为解决常规聚合方法制备的分子印迹聚合物的传质速率慢、难洗脱、产率低等缺点，表面分子印迹技术（Surface molecular imprinting technology，SMIT）应运而生。近年来，众多研究工作者利用荧光染料优良的光学性质，制备出的荧光分子探针应用于食品中杀虫剂残留的检测。因此，将有机荧光试剂的荧光性质与MIP的选择性结合，制备出的复合型荧光分子印迹材料在复杂样品的分离检测中将会有明显的优势和更加优越的光学性质。目前，关于将有机荧光染料和SMIT相结合制备复合型荧光分子印迹材料的报道还不多。

由于拟除虫菊酯类杀虫剂具有速效、无臭、低毒、触杀作用强和残效时间长等特点而被广泛使用。因此，利用荧光分子印迹达到快捷、灵敏、选择性检测环境中残留量的研究成为必要。

表面MIP的制备方法有很多种，其中沉淀聚合法在制备过程中，不需要在反应体系中加入稳定剂，可直接制备聚合物微球,操作程序简单且易控制,无需复杂的后处理过程,而且聚合物产率较高,微球粒径的分布范围很窄,以沉淀聚合法制备的分子印迹聚合物已经用于各色谱分析等领域。近年来，因该方法具备制备简便，非特异性吸附少，印迹效率高等优势逐渐成为国内外制备分子印迹聚合物的常规方法。

综上，本申请中所涉及的荧光表面分子印迹聚合物纳米球，粒径分布范围窄，合成简单，选择性高，而且，与荧光检测技术相结合，使该方法具有选择性、灵敏性、快捷、信号强等特点，完全适用于环境中超痕量三氟氯氰菊酯的检测。

 

发明内容

利用沉淀聚合法合成了以三氟氯氰菊酯(LC)为模板分子，SiO₂微球为载体，丙烯酰胺(AM)为功能单体，烯丙基荧光素（AF）作为荧光试剂、二乙烯基苯(DVB)为交联剂，2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的荧光MIP。制备的荧光MIP微球具有高的灵敏性、较宽的检测范围和较强的选择性识别性能。通过苏打水样品的检测结果证明，本方法制备的亚微米材料可用于实际复杂样品的定量检测。

本发明采用的技术方案是：

一种三氟氯氰菊酯荧光表面分子印迹亚微米材料制备方法,按照下述步骤进行：

1、SiO₂@MPS微球的制备

采用st?ver法制备SiO₂纳米球，乙醇：蒸馏水：氨水为50：50：2，（v/v）组成混合液，超声15分钟后持续搅拌；按乙醇与正硅酸四乙酯比例为25:1,（v/v）缓慢滴入上述溶液中，滴加完后，室温条件下持续搅拌反应24小时；按按乙醇与蒸馏水混合比3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为50:1,（v/v）缓慢滴加到生成的乳白色分散液中，继续室温条件下搅拌反应24小时；反应结束后，乙醇和蒸馏水清洗数次后，利用高速离心机收集，在40℃真空干燥箱中干燥一晚，得SiO₂@MPS微球。

2、SiO₂@FMIP微球的制备