[发明专利]一种食用油中酞酸酯总量的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及食品中有害物质的检测方法，具体涉及食用油中酞酸酯总量的检测方法。

背景技术

酞酸酯(PAEs)因其能增加塑料材质的弹性、延展性和耐用性而被广泛用于塑料制品中，全球年产量数百万吨。在塑料制品中有20～40％(w/w)PAEs是以非化学键结合到聚合物链上的，因而很容易迁移到周围环境中。PAEs是一类环境雌激素，可在生物体内富集，对人和动物有一定的内分泌干扰作用和致癌性。因其对人体健康和环境存在潜在威胁，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)等已被不同国家和地区列为优先控制的污染物。由于PAEs有较高的辛醇水分配系数(log Kow>4)，而食用油又通常盛放在塑料器皿中，因而PAEs容易迁移到食用油中。因此，建立快速准确检测食用油中PAEs的分析方法对监控食用油品质有重要意义。

在工业生产中，为了使塑料获得更优的性能，往往在塑料中添加一种或多种PAEs。目前，常采用固相萃取法(SPE)(Y.Liu et al.,2013,J.Agric.Food Chem.,61,1160-1164)、固相微萃取法(SPME)(J.J.Rios et al.,2010,Talanta,80,2076-2080)和凝胶渗透色谱法(GPC)(B.Cavaliere et al.,2008,J.Chromatogr.A,1205,137-143)来萃取PAEs。这些方法普遍操作繁琐且费用昂贵，同时，PAEs分析常伴随来自试剂、材料和实验装置引起的二次污染。基于此，在更准确地分析每种PAEs之前，通过测量PAEs总量来初步评估样品中PAEs污染程度对样品进行筛选很有必要。

张明明等(张明明等，2012，中国油脂，37，46-50)曾成功测定了食用油中PAEs总量，该方法将PAEs水解成邻苯二甲酸(PA)，用正己烷净化，再用乙酸乙酯萃取PA，旋转蒸发浓缩后用甲醇溶解，最后采用HPLC-UV检测。该方法皂化时间2.5h，但所考察的分析物中最长碳链是邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP),并没有包括邻苯二甲酸二癸酯(DDP)。

2011年，Ostrovsky等建立了GC法测定脂肪食品中PAEs总量的分析方法，该方法用甲醇-氯仿混合液提取脂肪样品，盐析法分相除去甲醇，蒸干氯仿后，在样品中加碱溶液将PAEs水解成PA，再将PA衍生成邻苯二甲酸二甲酯(DMP)，用GC检测，整个过程中最难水解的邻苯二甲酸二癸酯(DDP)完全水解需大约20h(I.et al.,2011,Food Chem.,124,392-395)。以上这些方法主要存在两个问题：一是将PAEs水解成PA的时间过长，需要20h左右；二是将PA衍生成邻苯二甲酸二甲酯的过程繁琐，不易操作。关于水解时间长的问题，可能是因为食用油中的PAEs与处于水相中的碱不能很好接触导致的。

发明内容

针对现有技术的缺陷或不足，本发明的目的在于提供一种食用油中的PAEs总量的检测方法，以解决现有的检测方法存在的操作步骤繁琐、检测时间长的问题。

为此，本发明提供的食用油中酞酸酯总量的检测方法包括：

在催化剂存在及碱性条件下，将食用油中的酞酸酯水解为邻苯二甲酸，得到水解液；

检测水解液中邻苯二甲酸含量，根据邻苯二甲酸含量推算酞酸酯含量。

优选的，水解温度为80～95℃。

进一步，所述检测水解液中邻苯二甲酸含量包括：

净化处理：在pH为1～2的条件下，利用净化液去除水解液中的亲脂性干扰物，得到净化样品；

萃取：利用萃取剂对净化样品中的邻苯二甲酸进行萃取，得到萃取液；

反萃取：利用碱液与甲醇或乙醇混合溶液反萃取萃取液中的邻苯二甲酸，得到待检测样品；

检测：利用高效液相色谱检测待检测样品中的邻苯二甲酸含量，将其含量换算成酞酸酯含量。

优选的，所述催化剂为相转移催化剂(PTC)四丁基氯化铵(TBAC)。

优选的，所述净化液为正己烷、环己烷或正己烷和环己烷的混合液。

优选的，所述萃取液为磷酸三丁酯。

优选的，所述净化样品中添加有分散剂，所述分散剂为乙醇或甲醇。

优选的，所述反萃取萃取液为甲醇和氢氧化钠溶液、乙醇和氢氧化钠溶液、甲醇和氢氧化钾溶液、乙醇和氢氧化钾溶液。

优选的，所述净化样品中添加有10％～20％(w/v)的盐。

优选的，检测过程中，物质的用量关系为：