[发明专利]铜基SCR催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410350894.7 | 申请日: | 2014-07-22 |
| 公开(公告)号: | CN104128200B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
| 发明(设计)人: | 帅石金;北村武昭;松冈宽;胡准;华伦;清水大辅 | 申请(专利权)人: | 清华大学苏州汽车研究院(吴江);日本ACR株式会社 |
| 主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J29/46;B01J32/00;B01D53/56;B01D53/94 |
| 代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司32103 | 代理人: | 范晴 |
| 地址: | 215200 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 铜基 scr 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种铜基SCR催化剂的制备方法,其特征在于,其包括如下步骤:
(1)合成沸石,再将得到的沸石水热合成,然后加氢得到铵离子交换的合成沸石分子筛,最后焙烧干燥得到具有8~12个最大氧环数三维结构的氢型合成沸石分子筛,
(2)将前述步骤得到的氢型沸石分子筛,与pH值为0.1~3.0的硝酸铜(Ⅱ)离子水溶液或氯化铜(Ⅱ)离子水溶液中加以混合浸渍,
(3)将上述的悬浊液烘干干燥后,得到的SCR催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的铜基SCR催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)制备氢型合成沸石分子筛,具体包括如下步骤:
A.合成沸石:在胶体二氧化硅中加氢氧化钠水溶液,得到反应混合物,然后加入硝酸铝9水合物(Al(NO3)3·9H2O)溶于四乙基氢氧化铵TEAOH的水溶液,充分搅拌,
B.水热合成:将上述反应混合物放入聚四氟乙烯容器中,在高压釜中在155℃下温度加热2-5天,然后离心分离反应生成物,清洗干燥后,在空气中以500-600℃温度进行4-6小时焙烧,然后去除模板,
C.铵离子交换的沸石分子筛:将得到的粉末在硝酸铵水溶液中处理,进行离子交换,然后进行分离、清洗和烘干。
3.根据权利要求2所述的铜基SCR催化剂的制备方法,其特征在于,所述的步骤C中的烘干为在500-900℃温度焙烧8-12小时,优选为500-550℃温度。
4.根据权利要求1所述的铜基SCR催化剂的制备方法,其特征在于,在所述的步骤(3)之前,还包括脱气置换的步骤,选自真空法或超声波法,
且所述真空脱气置换法为在1~15Torr压力,常温10~30℃进行真空干燥。
5.根据权利要求1所述的铜基SCR催化剂的制备方法,其特征在于,所述的步骤(3)为在120-180℃温度干燥10-12小时后,再加入锐钛矿型二氧化钛,充分混合后在520-580℃温度下焙烧1-3小时,筛网分级得到所需要的铜基SCR催化剂。
6.一种铜基SCR催化剂,其特征在于,所述催化剂为承载铜(Ⅱ)离子的氢型合成沸石分子筛,其中铜(Ⅱ)离子含量质量分数为1.5~4.0%;
且氢型合成沸石分子筛具有8~12个最大氧环数的三维结构。
7.根据权利要求6所述的铜基SCR催化剂,其特征在于,所述氢型沸石分子筛由BEA、MFI、CHA、AEI、FAU、LTA、AFX中的结晶结构的至少一种构成;
所述SCR催化剂的平均粒径(D50)为7μm。
8.根据权利要求6所述的铜基SCR催化剂,其特征在于,其还包括质量分数为10%-30%的锐钛矿型二氧化钛。
9.一种载体,其负载有权利要求6-8任一项所述的铜基SCR催化剂或者权利要求1-5任一项所述的制备方法得到铜基SCR催化剂。
10.根据权利要求9所述的载体,其特征在于,所述的载体选自陶瓷、多孔的蜂窝状流过型整料载体、无机纤维和金属中的一种;
所述多孔的蜂窝状流过型整料载体选自堇青石、α-矾土、碳化硅、钛酸铝、氮化硅、氧化锆、莫来石、锂辉石、氧化铝-二氧化硅-氧化镁或硅酸锆材料制备而成;
载体优选堇青石多孔的蜂窝状流过型整料载体,其承载量为170~270g/L。
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