[发明专利]2,2-二氟乙醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,2-二氟乙醇的制备方法，是一种能够适应大规模工业生产2,2-二氟乙醇的方法。

背景技术

经过几十年的努力，有机氟化工在我国已经具备了很好的基础和规模，其中有些含氟的基础原料的生产规模已经是全球第一，如：无水氢氟酸、HCFC-22、HFC-134a、四氟乙烯单体、六氟丙烯等。含氟精细化工产品是有机氟化工的一个重要分支，由于其品种多，产品附加值高，有很高的技术含量，正吸引着越来越多的生产企业的投资兴趣。其中，脂肪族含氟中间体可以用于合成表面活性剂、织物整理剂、新型医药和农药合成原料及溶剂、新材料合成原料与助剂等，具有非常好的市场前景，如三氟乙醇(苑金岐.三氟乙醇市场调研报告[J].化工科技市场,2004,(10)：57-59.；张未星,齐志奇.2,2,2-三氟乙醇的合成与应用[J].浙江化工,2001,(04)：12-15.)、三氟乙醛、三氟乙酸、六氟丁醇、六氟丙酮等等，均为高附加值、发展前景良好的基础含氟有机中间体，许多脂肪族含氟中间体及其下游产品已成为市场新宠(何伟.脂肪族含氟精细化工中间体开发与应用[J].精细化工原料及中间体，2004，(5):33-35.)。

2,2-二氟乙醇作为脂肪族含氟中间体的一种，是重要含氟精细化学品，在农药领域，医药领域及含氟聚合物合成中有着广泛的应用。在农药领域，二氟乙醇主要用于合成除草剂和杀虫剂，例如五氟磺草胺；在医药领域，二氟乙醇用于构建二氟乙氧基，所得的药物可以用作mPGE合成酶抑制剂，PDE-4抑制剂，维甲类X受体调节器、毒蕈碱受体及抗生素(蒋强,李华,徐卫国,陈忠民,戴佳亮,杨汪松.2,2-二氟乙醇的应用[J].浙江化工,2012,43(10):5-8.)。在含氟聚合物合成中,二氟乙醇同样可以通过反应在分子中引入二氟乙氧基,从而大大提升聚合物的性能。例如:Ide Toru等人(Ide Toru,Komatsu,Takahiro.Preparation of2,2-difluoroethyl methacrylate:JP,63066154A2[P].1988-03-24.)通过二氟乙醇与甲基丙烯酸的酯化反应制备单体-甲基丙烯酸二氟乙酯。将单体聚合，所得的聚合物可以用作光学聚合物的粘合剂，其粘合性能比未二氟乙氧基化的聚合物有了很大的提高。丰富的应用途径使得国内外对二氟乙醇的需求逐渐增多，市场前景看好。

二氟乙醇的合成路线按照其原料不同，主要有以下几种方法：以1,1-二氟-2-溴(或氯)乙烷为原料的金属硼氢化物还原法(唐昌盛.加成法生产1-溴丙烷工艺研究[J].海湖盐与化工,2004,33(5):17-18.)、以二氟乙酰氯为原料的催化氢化法(森本刚,森川真介.氟代醇的制造方法:JP,61268639[P].1986-11-28.)、以二氟乙酸或二氟乙酸酯为原料的氢化还原法(Narasimhan S,Madhavan S.Facile reduction ofcarboxylic acids to alcohols by zinc borohydride[J].Journal of Organometallic Chemistry,1995,60:5314-5315.；Vbkanth J,Periasamy M.Selective reduction of carboxylic acids into alcohols using sodium borohydride and iodine[J].Journal of Organometallic Chemistry,1991,56:5964-5965.；Herbert C B,Subba Rao.A new powerful reducing agent-sodium borohydride in the presence of aluminum chloride and other polyvalent metal halides[J].J.Am.Chem.Soc.,1956,78:2582-2588.；朱玉梅,刘兰香,杨元法,罗孟飞.NaBH4还原二氟乙酸乙酯合成二氟乙醇的研究[J].广州化学，2012，37(2)：12-15.)(2，2-二氟乙醇的合成研究。

以1,1-二氟-2-溴(或氯)乙烷为原料，反应步骤多，时间长，导致其总收率降低。

以二氟乙酰氯为起始原料，是目前工业化生产的主要方法，反应试剂易于得到，催化剂可以循环使用；但是催化剂昂贵，收率不高，提高了生产成本。