[发明专利]一种利用微反应装置制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种利用微反应装置制备增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的方法。

背景技术

近年来，用于食品包装材料等的增塑剂邻苯二甲酸醋类可能诱发致癌，国外已立法限制其使用并积极寻找能够代替邻苯二甲酸酯类的无毒增塑剂。乙酰柠檬酸三丁酯是一种很具发展前途的无毒增塑剂，美国食品与药物管理局(FDA)认为它是最安全的增塑剂之一，已批准将其用于食品包装材料、医疗器具、儿童玩具和个人卫生用品等方面，该物质具有同聚氯乙烯和聚乙烯塑料等相容性好和增塑效率高等优点，而且经其增塑后，塑料低温挠曲性能好，在熔封时对热稳定、不变色。随着我国国民经济的发展，对增塑剂的要求越来越严格，而且我国柠檬酸产量较大，因此，研制乙酞柠檬酸三丁醋等柠檬酸下游产品，对于新型增塑剂的开发和拓宽柠檬酸的应用领域具有重要意义。

目前研究乙酰柠檬酸三丁酯制备的方法有很多。有文献介绍，有人利用TS-121作催化剂，利用柠檬酸三丁酯和乙酸酐反应，在反应后期又加入了正丁醇，制得乙酰柠檬酸三丁酯，该制备方法反应时间较长(2.5h)，反应两个阶段的温度不同且差别较大(分别为70-90℃和120℃以上)，且后处理需要进行脱色。该方法生产乙酰柠檬酸三丁酯产品的质量不够理想。

微反应器是一种借助于特殊微加工技术以固体基质制造的可用于进行化学反应的三维结构元件。微反应器通常含有小的通道尺寸(当量直径小于500μm)和通道多样性，流体在这些通道中流动，并要求在这些通道中发生所要求的反应。这样就导致了在微构造的化学设备中具有非常大的表面积/体积比率。G.WieBmeier等人在微反应技术国际会议上描述了用于多相催化反应的微通道反应器。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高效、快速的利用微反应装置制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种利用微反应装置制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法，它包括如下步骤：

(1)将柠檬酸三丁酯与催化剂混合，得到均相溶液；

(2)将上述均相溶液和乙酸酐分别同时泵入微反应装置中；

(3)收集流出液体，即为乙酰柠檬酸三丁酯粗品。

步骤(1)中，所述的催化剂为氨基磺酸、对甲苯磺酸、固载对甲苯磺酸、磷钨酸、固载硫酸氢钠、固载磷钨酸或吡啶，优选对甲苯磺酸。上述固载催化剂的载体为活性炭，正硅酸乙酯，大孔强酸性阳离子等，固载的方法为本领域常规固载方法。催化剂占所述均相溶液的质量分数为0.2～2.5％，优选1.5％。

步骤(2)中，乙酸酐的纯度为分析纯及以上。

步骤(1)和(2)中，不需要有机溶剂。

步骤(2)中，所述的微反应装置包括通过连接管顺序连接的料液进口、T型混合阀门、微通道反应器和料液出口。

其中，所述的连接管的直径为0.1～20mm，优选1mm。

其中，料液进口与微通道反应器之间的连接管长度为10～50cm，优选32cm；微通道反应器与料液出口之间的连接管长度为10～70cm，优选50cm。

其中，所述微通道反应器体积为1～10ml，优选5ml。

步骤(2)中，柠檬酸三丁酯与乙酸酐的反应摩尔比为1:0.2～3，优选1:1.07。两种均相溶液流速为0.02～3.0ml/min，优选0.059～0.3ml/min。

步骤(2)中，反应温度为100～140℃，优选130～140℃。反应停留时间为3～25min，优选12～20min。

有益效果：微反应器具有比表面积大，传递速率高，接触时间短，副产物少，传热、传质能力非常强；快速、直接放大，安全性高，操作性好等特点；微反应系统是呈模块结构的并行系统，具有便携性好特点，可实现在产品使用地分散建设并就地生产、供货,真正实现将化工厂便携化，并可根据市场情况增减通道数和更换模块来调节生产，具有很高的操作弹性。本发明提供的乙酰柠檬酸三丁酯生产方法工艺简单、可连续生产，具有较高的操作安全性以及较高的选择性，反应体积小、时间短，对设备腐蚀较小；同时，利用微通道反应器的高效热传质能力以及易于直接放大的特征，转化率高，为90％以上，产品质量好、能耗低，是一种绿色环保高效的合成柠檬酸酯的方法。

附图说明

图1为本发明微通道反应器的结构示意图。其中，1料液进口，2料液进口管道，3T型混合阀，4微通道反应器，5料液出口管道，6料液出口。

图2为本发明的反应式。

具体实施方式