[发明专利]一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201410340501.4 | 申请日: | 2014-07-17 |
公开(公告)号: | CN104162453A | 公开(公告)日: | 2014-11-26 |
发明(设计)人: | 许颜清;席亚茹;王金亮;肖飞;邹波;胡长文 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07D301/12;C07D303/04 |
代理公司: | 济南舜源专利事务所有限公司 37205 | 代理人: | 于晓晓 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基多 吡啶 包裹 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂,其特征在于,分子式为:[Cd6(C44H40N6O)6][HPW11MO39]3。
2.根据权利要求1中所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂,其特征在于,分子式中的M= Co, Ni。
3.如权利要求1所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将3,5-二-(2,2':6',2''-三联吡啶-4'-基)-((2-乙基-己基)氧基)苯溶于甲醇和氯仿的混合溶剂中,得溶液A;再将等物质的量的Cd(NO3)2·4H2O溶于甲醇和氯仿的2:3混合溶剂中,得溶液B,在常温下搅拌溶液B,将溶液B滴入到溶液A中,滴加完毕后.控制温度在25-30℃,搅拌过夜后,蒸发溶剂,得到镉基多吡啶大环;
(2)将镉基多吡啶大环溶于甲醇和乙腈的的混合溶剂中得镉基多吡啶大环溶液,同时,将[(n-C4H9)4N]4 HPW11M(H2O)O39的单过渡金属取代的Keggin磷钨酸的季铵盐溶于乙腈中,得到多酸溶液,在搅拌状态下,将上述两种溶液混合,在常温下搅拌20-24h,离心分离,将所得固体用乙腈洗涤三次,再用乙醇洗涤两次,自然条件下晾干,得到镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中甲醇和氯仿的混合溶剂中甲醇和氯仿的体积比为2:3。
5.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中溶液A的具体制备步骤为:将0.15mmol-0.20mmol 的3,5-二-(2,2':6',2''-三联吡啶-4'-基)-((2-乙基-己基)氧基)苯溶于35mL-45mL甲醇和氯仿的混合溶剂中,得溶液A;
步骤(1)中溶液B的具体制备步骤为:将0.15mmol-0.20mmol的Cd(NO3)2·4H2O溶于20mL-25mL甲醇和氯仿的混合溶剂中,得溶液B。
6.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中甲醇和乙腈的的混合溶剂中甲醇和乙腈的体积比为1:6-1:4。
7.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,镉基多吡啶大环:单过渡金属取代的Keggin磷钨酸的季铵盐的物质的量之比为0.008-0.010:0.025-0.030,所用溶剂为乙腈,体积为8-12ml,反应为常温。
8.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,离心分离过程中,离心转速为8000-8500rpm,离心时间为10-15min。
9.根据权利要求3所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的镉基多吡啶大环包裹的钴取代的Keggin磷钨酸的季铵盐的催化剂的分子式为[Cd6(C44H40N6O)6][HPW11CoO39]3。
10.如权利要求1所述的一种镉基多吡啶大环包裹的多酸催化剂在对于环辛烯的氧化催化中的应用。
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