[发明专利]一种用于杀菌的三唑类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农业技术领域，具体地，本发明涉及一类新的三唑类化合物，该化合物的制备方法，以及该化合物作为农用杀菌剂的用途，特别是用于防治植物病原真菌。 

背景技术

在现有技术中，已知三唑类化合物作为农用杀菌剂具有非常广泛的应用。2011年三唑类杀菌剂销售额为27.63亿美元，占杀菌剂销售额的20.8％，占全球农药市场销售额的5.5％。比如氟环唑2011年全球销售额为4.85亿美元，已经成为三唑类谷物杀菌剂的主导产品，苯醚甲环唑2011年全球销售额为2.55亿美元，是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用，是三唑类杀菌剂中安全性比较高的。 

发明人在研究三唑类化合物作为农用杀菌活性化合物的筛选中发现，在三唑缩酮部分的添加环丙基后，所得衍生物表现出较高的杀菌活性。出乎意料地，本申请的化合物对部分农用真菌表现出良好的抗菌活性。 

发明内容

本发明的目的是提供具有优良杀菌作用的三唑类化合物、其制备方法及其作为农用杀菌物的用途；特别地，该化合物作为抗真菌药物的用途。 

本发明提供一种三唑类化合物，其特征在于，所述三唑类化合物具有如下通式(I)所示结构： 

进一步地，本发明提供一种制备上述三唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下： 

该制备以4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮为起始原料，首先在三氟甲磺酸三甲基硅酯催化下，与环丙二醇在乙醚中回流进行缩酮反应，再进行溴化，最后与1，2，4-三唑钠进行反应，经过硅胶柱层析得到上述通式(1)的三唑类化合物。 

具体而言：该制备以4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮(7.0g，25.0mmol)为起始原料，首先在三氟甲磺酸三甲基硅酯(0.45mL，2.5mmol)催化下，与环丙二醇(5.12g，50.0mmol)在乙醚中回流进行缩酮反应，再进行溴化，最后与1，2，4-三唑钠(2.6g，27.0mmol)进行反应，经过硅胶柱层析得到上述通式(1)的三唑类化合物。 

进一步地，本发明提供上述三唑类化合物防治农业植物病原真菌的用途。 

所述植物病原真菌为水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、玉米小斑病菌(Bipolaris maydis)或小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)。 

就本发明的上述三唑类化合物的效果来说，其防效均高于目前市场上常用的对照商业化产品，并具有明显的抑菌活性；同时活性也优于在三唑缩酮部分不带如本 申请所述的环丙基的三唑类化合物-苯醚甲环唑。 

抑制病原菌菌丝生长的测定结果表明，本发明的通式(1)化合物对水稻稻瘟病菌、玉米小斑病菌和小麦全蚀病菌的EC₅₀分别为2.18、0.35和0.63mg/L，抑菌活性优异，而苯醚甲环唑的相应防效分别是3.21、1.42和1.53mg/L，优于大部分当前用于防治上述病害的药剂。 

本发明提供的化合物对植物病原真菌的菌丝生长具有抑菌活性。本发明的另一优点是，其提供的化合物合成路线简单，所需原料廉价易得，产品具有较低的生产成本。 

附图说明

图1：本发明化合物的¹HNMR图谱 

图2：本发明化合物的¹³CNMR图谱 

具体实施方式

通过下述具体的制备实施例和生物实施例有助于理解本发明，但并不限制本发明的内容。 

下述制备实施例1进一步说明了本申请通式(I)化合物及制剂的制备方法，但不限于此。 

实施例1(一锅法制备通式(I)化合物) 

反应路线如下： 

于500mL三口瓶中加入4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮7.0g(25.0mmol)，环丙二醇5.12g(50.0mmol)，马来酸酐4.90g(50.0mmol)和100mL无水乙醚，加热回流条件下滴加0.45mL(2.5mmol)三氟甲磺酸三甲基硅酯，气相色谱监测反应进程。反应结束后，加入饱和碳酸氢钠溶液，乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，过滤，脱溶，快速硅胶柱层析，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(50∶1)，所得浓缩物直接用于下步溴代反应。