[发明专利]一种利用微通道反应器制备亚砜或砜的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用微通道反应器制备亚砜或砜的方法。

背景技术

亚砜和砜是一种重要的化工原料，也是合成其他医药农药的中间体，主要用作精细化工、医药、农药、合成纤维、塑料、印染、稀有金属提取剂、有机合成。亚砜和砜主要用作制药及其他有机合成的原料，也用于抗酸和抗溃疡药物、眼科用药、抗麻风药、抗生素、阿莫达非尼等兴奋剂药物、除草剂和杀虫剂、电解液功能添加剂，也可用做工程塑料和膜材料的原料。

目前工业上常用的硫醚与硝酸及硝酸盐氧化法、硫醚与卤素化合物合成法、金属氧化物催化法、双氧水等过氧化物反应法、氧气氧化法等制备亚砜和砜。但是现有的制备方法存在催化剂昂贵难以除净、操作繁琐，需分批滴加氧化剂、反应时间长，完成反应需十几小时、有安全隐患，反应剧烈放热易冲料甚至爆炸等缺陷。

寻找一种反应时间短、反应条件控制精准、安全性高、适合于千克级产品、环境友好的工业化生产亚砜或砜的制备方法是目前急需解决的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中亚砜或砜的制备方法反应时间长、反应危险性高、不适合于千克级产品的制备、不能连续生产、亚砜和砜的选择性差、产品收率低、纯度差、不适合于大规模工业化生产的缺陷，而提供了一种利用微通道反应器制备亚砜或砜的方法。本发明的制备方法反应时间极短、反应条件控制精准、安全性高、适合于千克级产品的快速制备、能够连续生产、亚砜或砜的选择性高、产品收率高、纯度好、适合于大规模工业化生产。

本发明提供了一种制备亚砜或砜的方法，其包括以下步骤：

将硫醚1与溶剂形成的均相溶液，氧化剂分别经计量泵打入微通道反应器中，在微通道中接触并进行氧化反应，得到亚砜或砜即可，所述的氧化反应的时间为1秒～300秒；

其中，R₁和R₂各自独立的为取代或未取代的C₁～C₆烷基(所述的“取代或未取代的C₁～C₆烷基”优选取代或未取代的C₁～C₄烷基，例如取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的正丁基、取代或未取代的异丁基、或者取代或未取代的叔丁基；所述的“取代的甲基”可以为三氟甲基)、取代或未取代的C₅～C₁₀芳基(所述的“取代或未取代的C₅～C₁₀芳基”优选取代或未取代的C₅～C₆芳基，所述的取代或未取代的C₅～C₆芳基优选取代或未取代的苯基；所述的取代的苯基优选2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基或)或者取代或未取代的C₄～C₁₀杂环芳基(优选“杂原子为氮或氧原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的C₄～C₇杂环芳基”，所述的“杂原子为氮或氧原子、杂原子数为1-3个的取代的C₄～C₇杂环芳基”优选“取代或未取代的苯并咪唑基”或“取代或未取代的吡啶基”；所述的取代的苯并咪唑基优选或所述的取代的吡啶基优选或)，所述的“取代或未取代的C₁～C₆烷基”、“取代或未取代的C₅～C₁₀芳基”或“取代或未取代的杂环芳基”中所述的“取代”为被C₁～C₆烷基(优选C₁～C₄烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基)、C₁～C₆烷氧基(优选甲氧基)、硝基、卤素(例如F、Cl、Br或I，优选Br或Cl)、和“卤素取代的C₁～C₆烷基”(优选“卤素取代的C₁～C₄烷基”，所述的“卤素”可以为氟、氯或溴；例如卤素取代的甲基、卤素取代的乙基、卤素取代的丙基、卤素取代的异丙基或卤素取代的叔丁基；所述的卤素取代的甲基优选二氟甲基或三氟甲基)中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基可以相同或不同。