[发明专利]一种高支链型聚乙烯醇‑丙烯酰胺接枝共聚物及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201410328006.1 | 申请日: | 2014-07-10 |
| 公开(公告)号: | CN104119480B | 公开(公告)日: | 2017-05-24 |
| 发明(设计)人: | 詹新岭;张德合 | 申请(专利权)人: | 九洲生物技术(苏州)有限公司 |
| 主分类号: | C08F261/04 | 分类号: | C08F261/04;C08F220/56;D21H21/18;D21H17/45 |
| 代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司32103 | 代理人: | 汪青 |
| 地址: | 215000 江苏省苏州市苏州*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 高支链型 聚乙烯醇 丙烯酰胺 接枝 共聚物 及其 制备 方法 应用 | ||
1. 一种高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述制备方法实施如下:将聚乙烯醇和水按质量比为10-20:100的比例混合,加热到75℃-95℃保温溶解,待聚乙烯醇完全溶解后,通氮气30分钟以上,并降温至60℃~80℃,加入催化剂,反应10-30分钟,使聚乙烯醇分子链活化产生自由基,然后滴加单体混合物溶液,控制单体混合物溶液滴加时间在30~90分钟之间,期间反应温度控制在65℃-95℃之间,单体混合物溶液滴加完后,控制温度在85℃-95℃之间反应20~30分钟后,补加催化剂,继续在80℃-95℃反应15~25分钟后,再加催化剂,反应过程中取样测粘度,25℃下粘度达到1500~15000 mPa.s后,加终止剂,停止反应,并加水调整产物固含量至10wt%~30wt%,即得所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物,其中:
所述单体混合物溶液以水为溶剂,质量浓度在20%~40%之间,pH在2~5之间,其中含有第一单体、第二单体、第三单体、分子量调节剂,螯合剂,pH调节剂以及可选择的,第四单体,其中:
所述第一单体为丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺或二者的组合;
所述第二单体为选自丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二甲氨基丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及它们的甲基氯、苄基氯季铵盐,二甲基二烯丙基氯化铵中的一种或多种的组合;
所述第三单体为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸及它们的盐类,乙烯基磺酸钠,富马酸酐,马来酸酐中的一种或多种的组合;
所述第四单体为选自羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的一种或多种的组合;
所述的聚乙烯醇、第一单体、第二单体、第三单体、第四单体的投料质量比为:5~30:30~90:0.2~20:0.2~20:0~20,
上述方法中,总催化剂用量为所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物重量的0.02%~1.5%,其中第一次加入的催化剂的量占总催化剂用量的5%~60%,第二次加入的催化剂的量占总催化剂用量的10%~60%,第三次加入的催化剂的量占总催化剂用量的10%~60%。
2.根据权利要求1所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的催化剂为过硫酸盐,硝酸铈铵,硝酸铈铵和季戊四醇,过氧化物,水溶性偶氮类,过硫酸盐和亚硫酸盐,过硫酸盐和亚硫酸氢盐,过硫酸盐和硫代硫酸盐,高锰酸钾中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求2所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述催化剂为选自过硫酸铵,过硫酸钾,硝酸铈铵,过氧化氢,偶氮二异丁脒盐酸盐,偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐,过硫酸铵和亚硫酸氢钠中的一种或多种的组合。
4.根据权利要求1所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的分子量调节剂为选自巯基类化合物、异丙醇、次磷酸钠、甲酸钠、乙醇胺、烯丙醇、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1或4所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述分子量调节剂的投料量为所述高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物重量的0.01%~3.5%。
6.根据权利要求1所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的螯合剂为选自氨三乙酸、氨三乙酸盐、EDTA、EDTA-2Na、EDTA-4Na、二乙烯三胺五羧酸、二乙烯三胺五羧酸盐、乙二胺四甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、氨基三甲叉膦酸、氨基三甲叉膦酸盐、肌醇六磷酸、酒石酸、葡庚糖酸盐、葡萄糖酸钠、海藻酸钠中的一种或多种的组合。
7.根据权利要求1或6所述的高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的螯合剂的投料量为所述高支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物重量的0.01%~0.5%。
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