[发明专利]一种烯丙基亚磷酸酯类化合物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及由金属钯络合物催化的烯丙基碳酸甲酯、亚磷酸二异丙酯的烯丙基化反应，尤其是涉及一种烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物及其合成方法。 

背景技术

有机亚磷酸酯类化合物是一类非常有用的化合物，因为他们可以广泛的用于有机合成、药物化学、材料化学、催化剂等各个方面。(1)(a)Dang，Q.；Liu，Y.；Cashion，D.K.；Kasibhatla，S.R.；Jiang，T.；Taplin，F.；Jacintho，J.D.；Li，H.；Sun，Z.；Fan，Y.；DaRe，J.；Tian，F.；Li，W.；Gibson，T.；Lemus，R.；van Poelje，P.D.；Potter，S.C.；Erion，M.D.J.Med.Chem.2011，54，153.(b)Chen，X.；Kopecky，D.J.；Mihalic，J.；Jeffries，S.；Min，X.；Heath，J.；Deignan，J.；Lai，S.；Fu，Z.；Guimaraes，C.；Shen，S.；Li，S.；ohnstone，S.；Thibault，S.；Xu，H.；Cardozo，M.；Shen，W.；Walker，N.；Kayser，F.；Wang，Z.J.Med.Chem.2012，55，3837.(c)Onouchi，H.；Miyagawa，T.；Furuko，A.；Maeda，K.；Yashima，E.J.Am.Chem.Soc.2005，127，2960.(d)Queffelec，C.；Petit，M.；Janvier，P.；Knight，D.A.；Bujoli，B.Chem.Rev.2012，112，3777.(e)Netherton，M.R.；Fu，G.C.Org.Lett.2001，3，4295.(f)Tang，W.；Zhang，X.Chem.Rev.2003，103，3029.(g)Surry，D.S.；Buchwald，S.L.Angew.Chem.，Int.Ed.2008，47，6338.然而到目前为止通过烯丙基化反应合成有机膦化合物的报道还比较少。通过研究，我们发明了一种高效合成具有高度区域选择性的烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物的方法。 

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种烯丙基亚磷酸酯类化合物及其合成方法。 

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种烯丙基业磷酸酯类化合物，其特征在于，该化合物的结构式如下： 

其中，R任意选自苯环或者含取代基的芳基或者烷基，iPr为异丙基。 

一种烯丙基亚磷酸酯类化合物的合成方法，其特征在于，该方法是在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～85℃，以亚磷酸二异丙酯和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd₂(dba)₃与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1-12h制得烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物。 

反应式如下： 

所述的烯丙基碳酸甲酯化合物、亚磷酸二异丙酯、Pd₂(dba)₃、配体的摩尔比为1∶1-2∶0.01∶0.02。烯丙基碳酸甲酯化合物、亚磷酸二异丙酯、Pd₂(dba)₃、配体均为市售产品。 

所述的亚磷酸二异丙酯的结构式为 

所述的烯丙基碳酸甲酯化合物结构式为：R任意选自苯环或者含取代基的芳基或者烷基，所述的芳基是苯基或萘基；Me表示甲基； 

所述的配体为光学纯配体，结构式如下： 

其中PPh₂表示二苯基磷。 

所述的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃或氮氮二甲基甲酰胺。 

合成得到的烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物产品经过薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。如用薄层层析、柱层析的方法，所用展开剂为非极性溶剂与极性溶剂的混合溶剂。推荐溶剂可为石油醚-二氯甲烷，石油醚-乙酸乙酯，石油醚-乙醚等混合溶剂，其体积比可以分别为：非极性溶剂：极性溶剂＝1∶1。例如：石油醚/乙酸乙酯＝1/1。