[发明专利]一种催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于芝麻素酚制备技术领域，具体涉及一种利用杂多酸（盐）或负载型杂多酸（盐）催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法。

背景技术

芝麻素酚，分子式为C₂₀H₁₈O₇，是芝麻木脂素类天然抗氧化活性成分的一种，与芝麻油中存在的其它抗氧化活性成分（结构式如下所示）如芝麻酚、芝麻素及芝麻林素相比，其抗氧化能力最强，同时也最为稳定。芝麻素酚不仅具有抗氧化性能，可作为天然抗氧化剂，同时还具有广泛的生物活性，不仅可以保护及强化肝功能、调节血压、降低胆固醇，更可以直接作用于组织器官，发挥其优异的抗氧化能力。

芝麻及芝麻粗油中基本不含芝麻素酚，其主要是在油脂加工过程中由其它化合物转化而来的。在焙炒芝麻油的加工过程中，焙炒工序能使芝麻中含有的芝麻素酚糖苷水解成其糖苷配体芝麻素酚，而存在于焙炒芝麻油及饼粕中。另一种精炼芝麻油的加工过程中，使用酸性白土的脱色工序能使芝麻林素转化成芝麻素酚和芝麻酚。但是这两种方法得到的芝麻素酚量是有限的，如Shigenori Kumazawa, Miho Koike, Yumiko Usut, etc. Isolation of Sesaminols as Antioxidative Components from Roasted Sesame Seed Oil [J]. J. Oleo Sci., 2003, 52(6):303-307从芝麻种子中直接分离、提取得到芝麻素酚的量仅为0.002%；Masayasu Nagata, Toshihiko Osawa, Mitsuo Namiki, etc. Stereochemical Structures of Antioxidative Bisepoxylignans, Sesaminol and Its Isomers, Transformed from Sesamolin [J]. Agric. Biol. Chem., 1987, 51(5):1285-1289中所述的方法，以酸性白土脱色后芝麻油为原料，分离提纯得到芝麻素酚的量也仅为0.015%。上述两种制备芝麻素酚的方法步骤复杂，设备技术水平要求高，纯化效率低，不能满足工业化生产的要求。专利ZL00910065650.3（一种芝麻素酚的制备方法）公开了一种利用H 型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂作催化剂在苯系溶剂中催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法，虽然该方法与传统方法相比转化工艺稳定，芝麻素酚产率高，分离纯化简单、工艺绿色等优点，但是所用反应溶剂是苯系溶剂，毒性大，在一定程度上限制了产品的使用范围。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用杂多酸（盐）或负载型杂多酸（盐）催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法，该方法步骤简洁，转化产率高，产物分离纯化简单，工艺绿色便于工业化生产。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法，具体为：芝麻林素在催化剂的作用下在非活泼氢溶剂中于70～110℃反应1～6h，反应结束后，反应液经后处理获得芝麻素酚；所述的催化剂为杂多酸、杂多酸盐、负载型杂多酸或负载型杂多酸盐。

具体的，所述的非活泼氢溶剂为石油醚、乙酸乙酯、丙酮、苯、甲苯、乙苯或二甲苯。

所述的杂多酸为磷钨杂多酸、磷钨钒杂多酸、磷钼杂多酸、磷钼钒杂多酸、硅钨杂多酸、硅钨钒杂多酸、硅钼杂多酸、硅钼钒杂多酸、锗钨酸、硼钨酸和钴钨酸中的一种或两种以上的混合物。

所述的杂多酸盐优选为杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐等；如，可以是磷钨杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；磷钼杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；硅钨杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；硅钼杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；磷钼钒杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；硅钨钒杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐；硅钼钒杂多酸的铯盐、铵盐、锂盐、钠盐或钾盐。

所述的负载型杂多酸或负载型杂多酸盐可以是将杂多酸或杂多酸盐按照本领域常规技术负载于载体上，负载量为5～30%（重量百分比），所述的载体为凹凸棒土、蒙脱土、SiO₂、γ-Al₂O₃、活性炭、TiO₂、ZrO₂、H-ZSM5分子筛、Hβ分子筛、HY分子筛、MCM-41分子筛或SBA-15分子筛等。