[发明专利]一种甲醇制烯烃废碱液的氧化方法

说明书

技术领域

本发明涉及甲醇制烯烃(MTO)技术领域，具体说是一种甲醇制烯烃废碱液的氧化方法。

背景技术

乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的有机化工原料，在现代石油和化学工业中具有十分重要的作用。传统上乙烯和丙烯的来源主要是烃类蒸汽裂解，原料主要是石脑油。近些年来，含氧化合物制烯烃(OTO)工艺已日趋成熟，尤其是甲醇制烯烃(MTO)工艺已开始大规模应用。

中国专利CN102180486A中公开了传统乙烯废碱液的组成，按质量百分比计，各组分中：硫化钠占10-20％，碳酸钠占4-5％，氢氧化钠占1-3％。

中国专利CN102923901A中公开了传统乙烯废碱液的COD含量：20000-50000mg/L。

中国专利CN102424498A对传统乙烯废碱液的处理方法进行了比较全面的介绍。目前，传统乙烯废碱液的处理方法主要有氧化法、沉淀法、中和法和对废碱液进行综合利用。从中国专利CN102424498A的介绍情况来看，这几种方法都无法回避硫化物的问题，从而导致目前的处理方法都把重心放在硫化物的处理或综合利用上。

MTO工艺是以甲醇为原料来制取低碳烯烃，原料甲醇不含硫，而且MTO生产过程中也不使用硫化物，所以在MTO废碱液中不存在硫化物，这导致MTO废碱液的特性与传统乙烯废碱液有显著差异。就现有技术而言，尚未见有关MTO废碱液产生和处理情况的公开报道。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种甲醇制烯烃废碱液的氧化方法，处理效果稳定、NaOH耗量低、出水可与MTO装置其他废水混合后进入常规污水处理场进行进一步处理。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种甲醇制烯烃废碱液的氧化方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，为了降低碱洗带来的负面作用，需要在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯烃气进入后续工序继续处理；

第二步，对碱洗排出的液相进行隔油处理得到隔油处理后的废碱液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；

第三步，对隔油处理后的废碱液进行中和处理得到中和处理后的废碱液，中和剂选用硫酸；

第四步，对中和处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用双氧水或次氯酸钠溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。

在上述技术方案的基础上，第一步中，所述含有酸性气体的MTO烯烃气为：含有CO₂的MTO烯烃气。

在上述技术方案的基础上，第一步中，碱洗处理选用质量浓度为5％～10％的新鲜NaOH溶液,

所述助剂为胺类混合物的水溶液，其中胺类混合物的总质量浓度为48％～52％，N元素的质量浓度为6％～7％。

在上述技术方案的基础上，第一步中，NaOH溶液的加入量与MTO烯烃气的质量之比为1％-2％，

第一步中，助剂的加入量与MTO烯烃气的质量之比为50ppm～200ppm。

在上述技术方案的基础上，第二步中，使用隔油槽对碱洗排出的液相进行隔油处理，其中，废碱液在隔油槽中的停留时间至少为2h。

在上述技术方案的基础上，第三步中，所述硫酸选用浓度为98％的硫酸；

中和处理后的废碱液的pH为2～10。

在上述技术方案的基础上，第四步中，所述双氧水选用浓度为27.5％的双氧水；

以有效氯计，所述次氯酸钠溶液选用浓度为13％或10％的次氯酸钠溶液。

在上述技术方案的基础上，第四步中，氧化反应温度为100～200℃；反应压力为0.1～3MPa；反应时间为30min～360min。

在上述技术方案的基础上，双氧水或次氯酸钠溶液的添加量为：双氧水或次氯酸钠溶液与废碱液的体积比为1％-15％。

本发明所述的甲醇制烯烃废碱液的氧化方法，处理效果稳定、NaOH耗量低、出水可与MTO装置其他废水混合后进入常规污水处理场进行进一步处理。

附图说明

本发明有如下附图：

图1本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明作进一步详细说明。

如图1所示，本发明所述的甲醇制烯烃废碱液的氧化方法，包括以下步骤：