[发明专利]己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用

说明书

（一）        技术领域 

    本发明涉及分离分析技术领域，特别涉及一种基于有机-无机杂化技术的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用。

（二）        背景技术 

由于过度使用人工合成雌激素来促进动物生长，导致雌激素类物质在环境中大量存在。目前，在鱼及家禽中发现的雌激素残留，也在其他动物源性食品中出现，如蛋和牛奶。在环境中存在的雌激素类物质扮演着内分泌干扰物的角色，会对动物和人的生殖系统产生极大影响，而这种影响往往是不可逆转的。己烯雌酚作为一种广泛使用的雌激素，由于其可通过模拟或拮抗正常的内源性激素，干扰生物体的内分泌功能，且具有潜在的致癌性，现已被美国、欧盟等多个国家和地区明文规定禁用或限用，我国农业部也在2002年第235号公告中明确禁止己烯雌酚及其酯用于动物源性食品中。

目前对于雌激素残留的检测方法多为仪器分析法，如气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用及液相色谱-质谱联用等。在对食品中的雌激素进行检测时，样品的前处理方法主要有液液萃取和固相萃取，其中固相萃取是应用最多的方法，也是国内外在食品以及环境样品和生物样品检测中用到的比较普遍的一种样品前处理方法。如今应用在食品中的固相萃取材料种类虽然很多，但普遍存在特异性差的问题，往往需要增加样品前处理步骤或对样品特别是食品样品进行进一步处理，才能达到分析检测的要求，而这往往会导致目标物回收率的降低，并增加样品前处理的时间，影响分析效率。 

（三）        发明内容 

    本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种制备方法简单、产品适用性强的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用。

本发明是通过如下技术方案实现的： 

一种己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法，包括如下步骤：

（1）采用共沉淀法制备四氧化三铁粒子；

（2）采用stober法制备硅烷化的四氧化三铁，将四氧化三铁粒子导入装有水和无水乙醇的圆底烧瓶中，加入正硅酸乙酯（TEOS），机械搅拌混匀3-5min，其中四氧化三铁粒子的质量与正硅酸乙酯的体积比为1g：4-5ml，水于无水乙醇的体积比为1:4，然后在氮气的保护下加入氨水，继续搅拌反应2-3h，紧接着50-60℃下水浴1-2h，用磁铁收集反应产物，并用去离子水与无水乙醇反复冲洗反应产物直至洗液呈中性，将产物置于真空干燥箱中于50-80℃下干燥，制得表面包覆有二氧化硅的磁性微球；

（3）采用本体聚合法制备有机-无机杂化己烯雌酚磁性分子印迹聚合物，将模板分子、溶剂及功能单体混合，超声10-20min后放入4℃条件下静置30-60min，其中模板分子与功能单体的摩尔比为1:15-30，模板分子的质量与溶剂的体积比为1g:30-50ml，然后加入磁性微球、交联剂及引发剂，通入氮气保护，于50-70℃条件下机械搅拌20-24h，进行聚合反应，制得含有模板分子的磁性分子印迹聚合物，其中模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比为1:30:30，磁性微球的质量与聚合溶剂的体积比为1g:10-15ml，引发剂的质量与聚合溶剂的体积比为1g:80-120ml；

（4）将含有模板分子的磁性分子印迹聚合物研磨过筛，然后填入索氏提取器中，加入洗脱剂萃取洗脱，再于50-80℃下真空干燥至恒重。

本发明制备的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物兼具磁性分离技术与分子印迹技术的优点，可以从复杂的样品基质中选择性的吸附目标分子己烯雌酚，排除样品中其他杂质的感染，且能在外加磁场作用下实现磁性萃取材料与样品基质的迅速分离，从而达到快速简便萃取分离的目的。 

本发明的更优技术方案为： 

步骤（1）中，将FeCl₃·6H₂O与FeSO₄·7H₂O溶于去离子水中，机械搅拌，通入氮气并升温至50-60℃，一次性加入氨水，继续强力搅拌1-2 h；其中FeCl₃·6H₂O：FeSO₄·7H₂O的摩尔比为2：1，氨水与去离子水的体积比为1：20-40；反应结束后，将磁铁置于容器外侧底部，利用外加磁场从溶液中分离出Fe₃O₄，倒掉废液，用去离子水与无水乙醇反复洗涤Fe₃O₄至洗液呈中性，得到均匀细腻的Fe₃O₄粒子。