[发明专利]一种从含锗反萃碱液中提取锗精矿的方法

说明书

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种从含锗反萃碱液中提取锗精矿的方法。

背景技术

对于铅锌冶炼浸出液中锗精矿的提取，目前主要采用的是萃取法，即将浸出液通过中性浸出酸性浸出后，使得锗进入酸性溶液中，再通过胺类、氧肟酸类、8-羟基喹啉等萃取剂进行萃取，再用NaOH溶液进行反萃取；使得大量的锗富集在氢氧化钠溶液中，再通过加入H₂SO₄中和到PH＝9～11进行水解，烘干就可得富Ge精矿。为了保证水解完全，又保证Ge精矿含Ge品位高，目前Ge的水解沉淀工艺采用的是：二次水解，一次水洗的工艺。

二次水解中的第一次水解是采用不加助沉剂的自然水解，用以保证锗精矿的锗含量，但是自然水解率不高，需要进行第二次水解，于是，为了保证第二次水解后的锗水解沉淀率达到95％以上，就需要加入助沉淀剂。

现有技术中，向第二次水解工艺中加入的助沉淀剂主要是CaCl₂、MgCl₂，使得Ca²⁺、Mg²⁺离子与Ge在PH＝8～12时生成CaGeO₃或MgGeO₃沉淀。但由于Ca²⁺或Mg²⁺在碱性溶液中也易水解生成Ca(OH)₂或Mg(OH)₂沉淀，且当H₂SO₄中和NaOH时，也易生成CaSO₄或MgSO₄沉淀；使得CaCl₂或MgCl₂消耗大，产生的沉淀物多，仅靠一次清水洗涤是无法洗脱Ca(OH)₂、Mg(OH)₂、CaSO₄或MgSO₄沉淀，进而影响Ge精矿的品位提高，同时，由于GeO₃^2-，SO₄^2-、OH-都要消耗Ca²⁺、Mg²⁺离子，使得在水解过程中是无法准确计算CaCl₂或MgCl₂的加入量的，进而难以保证第二次水解时的锗沉淀率。

为此，有研究者又研究了加Fe盐或Al盐在Ge的水解条件下水解生成Fe(OH)₃或Al(OH)₃进行吸附而沉淀Ge，但由于Fe(OH)₃或Al(OH)₃沉淀体积大，并且是胶体状，使得在提高锗的沉淀率的同时提高了过滤分离难度，使得从铅锌冶炼浸出液中提取出来的锗的品位较低，成本高。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种能够避免渣量大所带来的过滤困难，降低助沉剂的使用量，降低生产成本，提高锗精矿品位，使得锗精矿中含锗达到7％以上的从含锗反萃碱液中提取锗精矿的方法。

具体是通过以下技术方案得以实现的：

一种从含锗反萃碱液中提取锗精矿的方法，采用含Zn²⁺酸性溶液作为含锗反萃碱液水解沉淀锗的助沉剂，在水解完成之后，过滤获得水解渣和水解液，再将水解渣进行两次水洗后，再置于500-600℃的煅烧炉中进行煅烧干燥处理3-5h，即可获得含锗≥7％的锗精矿。

所述的水解是在PH值为9-11，温度为80-90℃环境下，搅拌50-70min，使得含Zn²⁺酸性溶液与含锗反萃碱液进行反应，沉淀锗的过程。

所述的含Zn²⁺酸性溶液为硫酸锌溶液。

所述的硫酸锌溶液的Zn²⁺浓度为1-200g/l，其用量为Zn²⁺与Ge的质量比为1.5-2。

所述的两次水洗，其中第一次水洗的时间为0.5-1h，水洗温度为80-90℃，水洗时采用的水洗液的PH为6.5-7.5；第二次水洗时间为50-70min，水洗温度为80-90℃，水洗时采用的水洗液的PH为6-6.5。

所述的煅烧温度为550℃，煅烧时间为4h。

所述的水解是在PH值为10，温度为85℃环境下，搅拌60min，使得含Zn²⁺酸性溶液与含锗反萃碱液进行反应，沉淀锗的过程。