[发明专利]改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种止血材料的制备方法，属于生物医用复合材料技术领域。

背景技术

海藻酸是由甘露糖醛酸和古罗糖醛酸构成的多糖，已被用作敷料基体材料几十年。作为敷料基质，海藻酸是高度生物相容的，可以吸收大量的伤口渗出液形成凝胶，为伤口愈合提供一个“湿润”的愈合环境，保护伤口创面，降低伤口感染率，促进伤口愈合，减少换敷料过程中病人的不适。海藻酸的这些优越性能为其在医用敷料方面的应用带来了广阔的前景。

然而纯的藻酸盐基材料存在湿态强度和机械完整性较低、柔顺性较差以及止血性能有限的问题。聚合物共混或复合是解决这些问题的常用方法。目前，在一些公开或授权的发明专利中，已经使用天然或合成高分子材料，如壳聚糖(CN1167366 C；CN102824303 A；CN102886070 A；CN100463673 C)、胶原蛋白(CN1167366 C)、明胶(CN102824303 A；CN100463673 C)、聚乙烯醇(CN101445636 A；CN102274540 A)、果胶(CN102274540 A)、纤维素纤维(CN102492925 A)、丝素蛋白(CN103463668 A)、透明质酸(CN103483625 A)等来共混或复合改性藻酸盐基材料的性能。但是上面这些共混或复合改性的材料也存在着一些问题，比如胶原蛋白和明胶的使用存在免疫性风险；壳聚糖虽然能显著提高材料的抗菌性，但是机械强度、止血性能改善有限；聚乙烯醇能够提高材料的机械强度，但对止血性则没有显著提高作用。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有藻酸盐材料止血效果不理想、结构完整性、机械强度和稳定性较低的技术问题，提供了一种改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料的制备方法。

改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料的制备方法按照以下步骤进行：

一、再生纤维素改性：将质量比为1∶10的2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物和NaBr溶于水得混合液，混合液中2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物和NaBr的总质量总浓度为0.5～2％，再将再生纤维素纤维针织物浸入，调节溶液的pH值为10～11，恒温震荡，加入NaClO溶液，所加NaCLO溶液中有效氯的质量为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物和NaBr质量总和的2～4倍，滴加NaOH溶液控制反应体系的pH值为10～11，然后将反应液倾入过量无水乙醇中，然后抽滤，用无水乙醇冲洗至产物成中性，然后将产物置入真空恒温干燥箱在30～45℃下干燥25～40h，得到氧化再生纤维素钠；

二、氧化再生纤维素钠/海藻酸钠水溶液制备：将氧化再生纤维素钠与海藻酸钠粉末按照质量比为1～6∶9的比例配成氧化再生纤维素钠和海藻酸钠总质量浓度为1.5～5％的共混溶液，在30～50℃下搅拌至混合均匀，得到氧化再生纤维素钠/海藻酸钠混合水溶液；

三、止血复合材料成型：将氧化再生纤维素钠/海藻酸钠混合水溶液倒入模具中，在-10℃～-20℃预冻40～20小时，预冻完成后将模具置于冷冻干燥机中，在温度为-56℃～-20℃、真空度为10～40Pa的条件下，处理20～40h，干燥后脱模，得到成型的氧化再生纤维素钠/海藻酸钠复合材料；

四、止血复合材料交联固化处理：将成型的氧化再生纤维素钠/海藻酸钠复合材料浸于质量浓度为3～15％的氯化钙乙醇溶液中，室温下交联固化2～8小时，然后在空气中自然晾干，得到改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料。

本发明可以通过控制氧化再生纤维素钠/海藻酸钠的比例和共混溶液的总浓度调控改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料的结构和性能。与现有技术相比，本发明方法的有益效果：

本发明改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料，通过TEMPO-NaClO-NaBr氧化体系的选择性氧化，在再生纤维素分子的C6位上引入羧酸钠结构，赋予氧化再生纤维素钠水溶性。该水溶性特性使氧化再生纤维素钠与藻酸盐发生分子级复合(一方面参与海藻酸的交联过程；另一方面与海藻酸分子链形成半互穿聚合物网络结构)，提高了所得改性再生纤维素/藻酸盐止血复合材料的结构完整性、机械强度和稳定性，克服了普通藻酸盐无纺布敷料湿态強度不够、机械完整性低、易变形的缺点。