[发明专利]一种含高浓度有机物废硫酸再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及废硫酸的再生领域，特别涉及到一种含高浓度有机物废硫酸再生方法。

背景技术

含高浓度有机物废硫酸产生于石油产品炼制过程中的硫酸精制，金属工业加工中浓硫酸酸洗除金属表面有机物，炔烃生产中硫酸精制等生产中，产生的废硫酸外观为黑色黏稠状液体，含有大量难分解有机物，密度1.756kg/m3，有刺激性气味，强酸性。环境危险性大，属于工业危险废弃物。

对含高浓度有机物废硫酸的处置大致有几种方式：1)将废硫酸进行稀释中和，中和剂可以是碱，也可以是石灰，中和产物虽表现为化学中性，但是环境危害性没有改变，仍含有大量复杂有毒有机物，如苯系物，杂环类，且COD(Chemical Oxygen Demand，化学需氧量)极高，需进一步处置，可以将中和产物进行焚烧处置，或者进行COD降解。COD降解处理包括了常规的活性污泥法等生物处理方法，也可以是化学氧化法，如H₂O₂与二价铁盐组成的fanton体系，或者光催化分解法等物理化学方法，但是无论生物处理或者化学处理，都由于废液COD高，生物可降解活性低等原因导致处置成本高，处置效果不好，设备投资大。2)将废酸直接进行焚烧处置，焚烧过程按照工业危废处置，但由于废酸的强酸性，燃烧后SO₂浓度高，致使后段的中和脱硫压力增大，导致脱硫效果不好，烟气硫含量超标。3)直接将废酸用于生产硫铵化肥等方法，满足条件的是有机物含量需小于2％，且酸浓高，但生产的化肥含杂质大，质量差，大量高浓度有机物废酸无法利用。4)将废酸焚烧处置并回收硫酸的方法，如美国专利3,907,979公开了一种该专利。此方法是将废液在焚烧炉经高温氧化分解，转化为二氧化硫，而有机物氧化为碳的氧化物以及水，利用钒基催化剂使二氧化硫转化为三氧化硫，并在吸收塔中与水吸收成为硫酸。但是该方法存在投资规模大，设备运行复杂，在二氧化硫转化前，需要对焚烧炉出来的烟气进行净化，除尘以及冷却除湿的过程，此过程与大型硫酸生产流程相同，并涉及催化剂的中毒失效，转化前的再次升温过程，整个二氧化硫转化过程复杂，设备投资过大，每万吨投资额在5000万左右，回收硫酸运行成本在1500元/吨左右，对于以不生产硫酸为主要目的，以处理含硫酸危险废弃物为主要目的的企业来说，此处理方案并无经济上的可行性，一般企业无法承受。

对含高浓度有机物的浓硫酸的利用目前还没有较成熟的方法。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供如下技术方案：

一种含高浓度有机物废硫酸再生方法，其步骤如下：

步骤一：将高浓度有机物废硫酸采用喷淋方式从除尘塔顶部打入除尘塔，与烟气进行逆流接触，烟气温度300度左右；

步骤二：从步骤一出来的高浓度有机物废硫酸通过喷枪打入焚烧炉，在800℃的高温下进行焚烧；

步骤三：燃烧后烟气进入除尘塔，进行除尘和降温，净化后的烟气进入氧化塔氧化；

步骤四：氧化塔同时也是硫酸吸收塔，吸收介质为浓硫酸，浓硫酸从塔顶部采用喷淋方式加入，氧化塔底部用泵进行回流，合格浓硫酸将从氧化塔底部间歇性的排出；

步骤五：被吸收后含酸性气体、物质的烟气中进入酸雾塔，通过在酸雾塔中添加碱液的方式出去酸性气体和物质，之后排放。

上述含高浓度有机物的废硫酸，其硫酸浓度大于50％，有机物可以是烃类，苯类。

上述步骤中的高浓度有机物废硫酸也可以为硫酸浓度大于60％含有机物的浓硫酸、含少量硫酸的有机物、含少量磷酸的有机物、硫酸浓度大于40％含少量硝酸的废硫酸、含硫量大于5％的高含硫有机物中任一种原料或数种原料的混合物。

上述原料需热值优选2000cal/g-3500cal/g。

步骤二中的焚烧炉包括了燃烧室，辅助燃料喷枪，废液喷枪，废液喷枪采用316L材质，采用压缩空气为废液雾化动力，燃烧过程采用过氧燃烧，控制燃烧室温度800度以上，烟气温度300度左右。

步骤三中的氧化为采用氧化剂直接氧化方式进行烟气中二氧化硫的氧化，使转化为三氧化硫。

氧化剂为双氧水，氯酸钾，氯酸钠，硝酸中的一种或数种混合物。

本发明的方法方法可以很好的低投资、低成本的利用处置此类废弃物，达到既环保又经济的目前，并且可以将废弃物资源化利用。目前还没有此类处置方式。

附图说明

图1一种含高浓度有机物废硫酸再生方法流程图。

具体实施方式