[发明专利]一种催化裂化柴油抗氧化、防沉渣添加剂有效
申请号: | 201410278059.7 | 申请日: | 2014-06-20 |
公开(公告)号: | CN104031699A | 公开(公告)日: | 2014-09-10 |
发明(设计)人: | 祁聪;侯晓锋;牟庆平;董松祥;刘振学;姚刚 | 申请(专利权)人: | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 |
主分类号: | C10L1/183 | 分类号: | C10L1/183;C10L1/223;C10L1/222;C10L1/233;C10L1/16 |
代理公司: | 济南舜源专利事务所有限公司 37205 | 代理人: | 苗峻 |
地址: | 256500 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 柴油 氧化 沉渣 添加剂 | ||
技术领域
本发明属于石油化工技术领域,涉及一种添加剂,具体涉及一种用于提高催化裂化柴油抗氧化、防沉渣的添加剂。
背景技术
柴油可分为直馏柴油和二次加工柴油。直馏柴油一般十六烷值较高,燃烧性能好;二次加工柴油是指催化裂化、延迟焦化、热裂化、减粘裂化等工艺生产的柴油,其性质与二次加工原料和加工工艺有关,一般来说除加氢柴油外质量和安定性较差,在存储过程中极易变质。随着原油劣质化的日益严重和掺渣油比例的增加,二次加工柴油的质量变得更差,特别是催化裂化柴油氧化安定性差。催化裂化柴油的显色物质主要是烷基吲哚、氨乙醇基咔唑、苯基-萘胺等深色化合物物质和结构复杂的酚类物质,柴油色度和安定性主要与其中的不饱和烃、烷基吲哚、甲基咔唑、苯胺、苯酚等有关。
改善催化裂化柴油氧化安定性,通常从两个方面采取措施:一是调整工艺条件、改进工艺技术,如改善原料的质量、选择合适的催化剂、选择适当的反应温度、控制分馏系统的操作和采用终止剂技术等;二是对催化柴油采用后处理的方法,即加入柴油抗氧化、防沉渣添加剂增加其氧化安定性。用该添加剂改善催化裂化柴油安定性是比较经济的方法,工艺简单,费用低廉,几乎不须增加设备。
柴油抗氧化、防沉渣添加剂在国外尤其是欧美应用很普遍,如乙基公司、杜邦公司和埃克森公司等都有较成熟的柴油抗氧化、防沉渣添加剂,但国外的研究对象多是硫、氮化合物含量少的直馏柴油。
国内对柴油抗氧化、防沉渣添加剂的研究也很多,有多家企业都在生产此类产品。2,6-二叔丁基对甲酚(T501);烷基胺;多烷基亚胺;2,6-二叔丁基二甲胺基对甲酚以及N,N-二仲丁基对苯二胺等抗氧剂使用时通常都有较好的抑制沉渣生成的效果,这些物质虽能与过氧化自由基生成基团配合物起抗氧作用,造成链式反应中断,从而阻止烃类进一步氧化,但是在温度较高时会与柴油氧化沉渣结合形成沉淀,同时抗氧化作用持续时间不长,不能长期有效地阻止柴油的氧化。
另外,现有技术中由于柴油与汽油的组成及馏程不同,若汽油抗氧化的添加剂用于柴油则起不到抗氧化的能力,为此需要一种能够适用于柴油的抗氧化添加剂来提高柴油的氧化安定性。
发明内容
针对现有用于催化裂化柴油的抗氧剂存在的不足,本发明提供了一种催化裂化柴油抗氧化、防沉渣的添加剂,由链终止剂、活化剂和助溶剂混合均匀制的,能够用于提高催化裂化柴油氧化安定性、延长变色时间,并且在温度较高时能够防止添加剂与柴油氧化沉渣结合形成沉淀,尤其用于催化裂化柴油效果更好,同时加入催化裂化柴油中不对油品质量产生影响,并且能够在保证精制油收率的基础上提高经济效益。
本发明的具体技术方案是:
一种催化裂化柴油抗氧化、防沉渣添加剂,各组分按重量份计,链终止剂25份-30份,活化剂30份-40份,助溶剂20份-30份。
优选地,一种催化裂化柴油抗氧化、防沉渣添加剂,各组分按重量份计,链终止剂30份,活化剂50份,助溶剂20份。
催化裂化柴油中含有大量芳烃,由于原料的原因,催化裂化柴油中也含有硫、氮等杂原子。催化裂化柴油安定性差主要是由于不安定组分硫化物和氮化物共同作用的结果,硫化物主要是苯硫酚和硫醇类,氮化物主要是吡咯类非碱性化合物,只要将这些主要的不安定组分脱除,那么催化柴油的安定性就能达标准指标,这样就能够保证精制油的收率,提高经济效益。
催化柴油在氧化过程中化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物,氢过氧化物发生分解反应,也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致柴油组分的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和屏蔽酚等化合物及其衍生物,我们称为链终止剂,是柴油抗氧剂产品中的主抗氧剂,用来消除催化裂化柴油氧化过程中产生的自由基;活化剂能分解氢过氧化物即接受含硫化合物上的氢,我们用做辅助抗氧剂,能够消除硫化物上的氢;助溶剂主要是用于降低抗氧剂的粘度,对于所述添加剂产品的生产和使用过程起到积极作用。本发明所述添加剂主要是通过链终止剂和活化剂两者的协同作用消除催化裂化柴油氧化过程中的不安定因素,并且在温度较高时能够防止添加剂与柴油氧化沉渣结合形成沉淀。
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