[发明专利]用于神经组织修复的乙酰胆碱功能化可降解聚酯材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410274520.1 申请日: 2014-06-18
公开(公告)号: CN104031254A 公开(公告)日: 2014-09-10
发明(设计)人: 高长有;马列;邢东明 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C08G63/91 分类号: C08G63/91;C08G63/64;A61L27/18;A61L27/50
代理公司: 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人: 韩介梅
地址: 310027 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 用于 神经 组织 修复 乙酰胆碱 功能 降解 聚酯 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.用于神经组织修复的乙酰胆碱功能化可降解聚酯材料,其特征在于它的结构式如式(1):

其中X为氯、溴或碘,R为下述结构式R1、R2、R3、R4和R5中的一种,m:n=1/19~3/7,

2.一种制备权利要求1所述的乙酰胆碱功能化的可降解聚酯材料的方法,其步骤如下:

1)5-甲基-5-卤乙氧基羰基三亚甲基碳酸酯单体的合成

(1)将卤乙醇、4-二甲胺基吡啶、吡啶和异丙叉-2,2-二氧甲基丙酸酐按摩尔比1:0.2:5:1.5溶于二氯甲烷中,室温下搅拌充分反应后,加入吡啶和水按体积比1:1的混合液,搅拌中和过量的异丙叉-2,2-二氧甲基丙酸酐,反应产物依次用1M的NaHSO4、质量浓度10%的Na2CO3以及饱和氯化钠洗涤,分液后有机相干燥、浓缩得到2,2-二氧甲基丙酸-2-卤乙醇酯;

(2)将2,2-二氧甲基丙酸-2-卤乙醇酯和阳离子交换树脂Dowex H+50WX2按重量比为6:1~3:1加入至甲醇中,搅拌至完全反应后,过滤,滤液浓缩得到2,2-二羟甲基丙酸-2-卤乙醇酯;

(3)将2,2-二羟甲基丙酸-2-卤乙醇酯和氯甲酸乙酯加入至过量干燥的四氢呋喃中,2,2-二羟甲基丙酸-2-卤乙醇酯与氯甲酸乙酯的摩尔比为1:2.5,搅拌得到混合物,0℃下向混合物滴入与氯甲酸乙酯等量的三乙胺,充分反应后滤出三乙胺盐酸盐沉淀,滤液浓缩得到5-甲基-5-卤乙氧基羰基三亚甲基碳酸酯单体;

2)共聚

将5-甲基-5-卤乙氧基羰基三亚甲基碳酸酯单体与环状内酯单体按摩尔比1:19~3:7在真空或氩气保护下进行共聚得到卤乙醇酯功能化的可降解聚酯材料,催化剂为辛酸亚锡,辛酸亚锡与总单体的摩尔比为1:200~1:1000,共聚温度为100~130℃,聚合时间为12~48h;

或者将5-甲基-5-卤乙氧基羰基三亚甲基碳酸酯单体与环状内酯单体按摩尔比1:19~3:7溶解于氯仿中进行共聚得到卤乙醇酯功能化的可降解聚酯材料,以1,8‐二氮杂二环[5.4.0]十一碳‐7‐烯为催化剂,1,8‐二氮杂二环[5.4.0]十一碳‐7‐烯占总单体摩尔含量的1%~5%,于25~40℃,反应12~48h;

3)共聚产物的季铵化处理

将卤乙醇酯功能化的可降解聚酯材料先溶解于乙腈或N,N-二甲基甲酰胺中,使所得溶液中卤乙醇酯功能化的可降解聚酯材料的质量浓度为5%,然后在溶液中加入三甲胺和碘化钾,三甲胺、碘化钾和聚合物中卤元素含量的摩尔比为10:0.2:1,在50~100℃反应24~72小时,得到乙酰胆碱功能化的可降解聚酯材料。

3.根据权利要求2所述的制备乙酰胆碱功能化的可降解聚酯材料的方法,其特征在于所述的2-卤乙醇是2-氯乙醇、2-溴乙醇和2-碘乙醇中的一种。

4.根据权利要求2所述的制备乙酰胆碱功能化的可降解聚酯材料的方法,其特征在于所述的环状内酯单体是L-丙交酯、DL-丙交酯、三亚甲基碳酸酯、己内酯、乙交酯或对二氧六环酮。

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