[发明专利]一种MTO烯烃气的碱洗方法在审

专利信息
申请号: 201410273141.0 申请日: 2014-06-18
公开(公告)号: CN105198688A 公开(公告)日: 2015-12-30
发明(设计)人: 程学文;莫馗;李海龙;万国晖;高凤霞;张宾;王珺 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C11/04 分类号: C07C11/04;C07C11/06;C07C7/148;C07C7/11
代理公司: 北京卫平智业专利代理事务所(普通合伙) 11392 代理人: 符彦慈;董琪
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 mto 烯烃 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及甲醇制烯烃(MTO)技术领域,具体说是一种MTO烯烃气的分离方法。尤指一种MTO烯烃气的碱洗方法。

背景技术

乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的有机化工原料,在现代石油和化学工业中具有十分重要的作用。传统上乙烯和丙烯的来源主要是烃类蒸汽的裂解,裂解原料主要是石脑油。近些年来,含氧化合物制烯烃(OTO)工艺已日趋成熟,尤其是甲醇制烯烃(MTO)工艺已开始大规模应用。

在典型的MTO反应系统中,通过副反应往往会生成二氧化碳,而二氧化碳的存在会给烯烃气的进一步分离和加工带来不利影响,因此,从烯烃气中减少或去除二氧化碳是非常必要的。

中国专利CN101072742B公开了一种从OTO反应系统的流出物料流中除去二氧化碳的方法。该方法包含下列步骤:a、从OTO工艺提供所述流出物流,其中所述流出物流包含大于100vppm的二氧化碳;b、在第一二氧化碳脱除区域中,在有效从所述流出物料流中除去第一部分二氧化碳以及形成含有0.5-200vppm二氧化碳的第一二氧化碳贫化料流的条件下,使所述流出物料流与第一二氧化碳脱除介质接触;c、在第二二氧化碳脱除区域中,在有效从所述第一二氧化碳贫化料流中除去第二部分二氧化碳以及形成包含小于约0.5vppm二氧化碳的第二二氧化碳贫化料流的条件下,使所述第一二氧化碳贫化料流与第二二氧化碳脱除介质接触。该专利侧重于用苛性碱来吸收烯烃气中的二氧化碳,尤其侧重于烯烃气中二氧化碳的去除效果,而对碱洗过程本身的稳定性以及外排废碱液的特性基本没有涉及。

中国专利CN102372568A公开了一种生物乙烯碱洗的方法,该方法包含下列步骤:a、碱洗塔至少由上段和下段二段组成,上段和下段中间有隔板和外置式升气管。上段为1~10块理论塔板的塔板式结构或填料,下段为含有内构件的喷淋结构,其中喷淋结构位于隔板下面、内构件上面,其特征在于内构件型式为由1~12个外部为圆形、内部通道为圆形、正三角形、矩形或正方形填料单元组成,或由3~36个马鞍形几何体填料单元组成;b、含酸性气体和生物乙烯的反应器流出物进入碱洗塔的底部,与喷嘴以喷淋方式喷出的碱液在碱洗塔下段逆向接触。吸收了酸性气体的碱液从碱洗塔下部流出,送往废水处理装置;气相通过外置式升气管进入碱洗塔上段,与新鲜水接触后,碱洗塔顶部的气态流出物进行后续处理,洗涤污水进行废水处理。该专利利用NaOH溶液来吸收烯烃气中的二氧化碳,并从碱洗塔内构件的角度对碱洗操作进行了改进,虽然碱洗过程的稳定性得到一定程度的提高,但是仍需加强;另外,该专利对外排废碱液的特性也没有涉及。

综上所述,现有的MTO烯烃气碱洗方法仍存在稳定性较差的问题,另外,MTO烯烃气碱洗过程中外排废碱液的特性也没有引起人们的关注。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷,本发明的目的在于提供一种MTO烯烃气的碱洗方法,通过在NaOH溶液中添加碱洗助剂,显著减少碱洗过程中产生的副产物,明显改善碱洗塔的堵塞状况,使碱洗操作能够连续稳定运行,同时降低了NaOH的消耗量;为外排MTO废碱液的进一步处理指明了方向。

为达到以上目的,本发明采取的技术方案是:

一种MTO烯烃气的碱洗方法,其特征在于,具体包括如下步骤:

第一步、碱洗处理:在碱洗助剂存在的条件下,对含有二氧化碳的MTO烯烃气进行碱洗处理,经过碱洗处理后的MTO烯烃气进入后续工序继续进行处理,碱洗处理后的液相排出;

第二步、隔油处理:对碱洗排出的液相进行密闭隔油处理,得到的浮油按常规方法进行进一步处置,除去浮油后的液相,即外排MTO废碱液,需根据具体要求进行后续处理。

在上述技术方案的基础上,第一步碱洗处理中,碱洗使用的是NaOH溶液,其质量浓度为5%~10%。

在上述技术方案的基础上,NaOH溶液的质量浓度为6%~8%。

在上述技术方案的基础上,第一步碱洗处理中的碱洗助剂为胺类混合物或胺类混合物的水溶液。

在上述技术方案的基础上,胺类混合物优选脂肪胺与芳香胺的混合物,胺类混合物中N元素的质量浓度为10%~20%。

在上述技术方案的基础上,第一步碱洗处理中,以胺类混合物计,碱洗助剂的加入量与MTO烯烃气质量之比为25ppm~250ppm。

在上述技术方案的基础上,以胺类混合物计,碱洗助剂的加入量与MTO烯烃气质量之比为50ppm~200ppm。

在上述技术方案的基础上,第二步的密闭隔油处理在密闭隔油槽中进行,碱洗排出的液相在密闭隔油槽中的停留时间为2h以上。

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