[发明专利]一种2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，尤其涉及一种2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法。

背景技术

2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇属于“炔醇”中的一种，是合成炔戊菊酯（又名烯炔菊酯，代号S-2852）和炔戊氯菊酯（代号S-2876）等高效、低毒的新型拟除虫菊酯类杀虫剂的主要中间体之一。主要生产过程为丙醛在碱催化下起自身缩合反应生成2-甲基-2-戊烯醛, 再与乙炔钠在液氨中反应生成2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇。反应式如下：

第一步：

  +  H₂O

第二步：

    NaNH₂  +  HC≡CH →^液氨   NaC≡CH

                

关于2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备国内外几乎没有人申请发明专利。国内从上世纪八十年代开始，只有零星的合成炔醇方面的报道。

涂君涮等在1990《农药》第5期提到有机锂或格氏试剂法，由HC~CM(M=Li，MgBr)与2-甲基-2-戊烯醛在四氢呋喃中反应制得2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇，但其成本很高，反应较复杂，产率较低。

王天桃等人在1991年第3期《江苏化工》上发表的《“炔醇”的合成》一文，提到了分两步合成炔醇的方法。第一步先将丙醛在2%的氢氧化钠溶液于80-85℃催化下起自身缩合反应生成2-甲基-2-戊烯醛，收集油层水洗2次再常压137-140℃蒸馏得到2-甲基-2-戊烯醛产品，得率83%，纯度98%。第二步是在-35~-50℃存在液氨的条件下，投入氨基钠，通入乙炔，滴加入2-甲基-2-戊烯醛。滴毕，在同温下继续反应4h，然后加等摩尔的氯化铵反应1h，挥发掉液氨。液氨挥发完，再各加液氨体积一半的水和甲苯提取，水洗有机层至中性，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集112～115℃/10kpa的馏分，得成品，产率86% ，纯度>98%。该文的第一步反应氢氧化钠溶液浓度较高，反应温度高达80-85℃，采用常压蒸馏，温度达137-140℃，产率较低，导致生产成本及能耗较高。第二步反应存在液氨使用量很大，反应时间较长，存在液氨条件下固体氯化铵投料困难，液氨、甲苯没有重复利用等导致成本仍较高，操作较困难，产率不高等不足。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法，该方法操作简单，液氨、甲苯等溶剂可实现重复利用，产品产率较高，纯度较高，成本较低。

解决上述技术问题的技术方案是：一种2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法，包括以下步骤：

（一）、第一步反应：

（1）、按水和丙醛的重量比为1-3：1计算好水量，将水加入反应釜内，再按水量分别加入1种无机碱和1种碳酸根盐分别配置成含碱0.1-0.8%和含碳酸根盐1-4%的混合碱性溶液；

（2）、打开反应釜的夹套循环水进行保温，开启反应釜的搅拌，按（1）的比例计量好丙醛后流加丙醛进入反应釜；

（3）、加完丙醛后，使其自然冷却，继续反应1-2h，过程取样做分析，当产物2-甲基-2-戊烯醛含量≥95%，原料丙醛含量≤1%时，终止反应；

（4）、停止搅拌，静置分层10-30分钟，将底层的碱液水层放走，上层油相产物水洗后保留在反应釜内；

（5）、利用反应釜上蒸馏塔进行减压蒸馏，真空度-0.090~-0.095Mpa间，塔釜温度70~95℃，直接全部采出到烯醛接收槽内，即可收集到纯度≥98%，符合下一步反应使用的2-甲基-2-戊烯醛中间产物待用；

（二）、第二步反应：

（1）、按甲苯：氨基钠重量比为3-6：1计算好甲苯用量，将甲苯投入到炔醇反应釜内,开启反应釜的搅拌，通过反应釜上的加料口投入所需氨基钠；

（2）、开启冷冻水降温，将反应釜温度降到-34~-45℃，按液氨：氨基钠重量比为3-6：1计算好液氨用量后投入反应釜内；

（3）、通入过量的乙炔，以确保氨基钠全部生成乙炔钠；

（4）、按2-甲基-2-戊烯醛：氨基钠重量比为1.8-2.5：1计算好2-甲基-2-戊烯醛用量，将2-甲基-2-戊烯醛匀速加入炔醇反应釜内，加完2-甲基-2-戊烯醛后继续反应30-60分钟，停止搅拌，静置10-40分钟分层；

（5）、或是把下层产品放入炔醇水解釜，上层的液氨留在炔醇反应釜内重复使用；或是将全部产品放入水解釜；