[发明专利]一种无苯无酮改性丙烯酸酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种改性丙烯酸酯，由二异氰酸酯依次与脂肪族醇和多羟基丙烯酸酯反应制得，其中，二异氰酸酯的NCO基团∶脂肪族醇的羟基∶多羟基丙烯酸酯的羟基的摩尔比为1∶0.4-0.6∶0.4-0.6；

所述多羟基丙烯酸酯由双环氧基化合物与丙烯酸或甲基丙烯酸反应得到，其中，双环氧基化合物的环氧基与丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基的摩尔比为1∶2-1∶3。

2.根据权利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述双环氧基化合物为双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、脂环族环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，4丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚中的一种或多种的混合物；优选双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，4丁二醇二缩水甘油醚中的一种或多种的混合物。

3.根据权利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；优选二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯中的一种或多种的混合物。

4.根据权利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述所述脂肪族醇为脂肪族一元醇，优选为含10个以下碳原子的脂肪族一元醇，更优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇。

5.权利要求1-4任一项所述的改性丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：

(1)双环氧基化合物与丙烯酸或甲基丙烯酸在溶剂中反应，得到多羟基丙烯酸酯，其中双环氧基化合物的环氧基与丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基的摩尔比为1∶2-1∶3，反应温度为70-120℃，优选为70-90℃；反应时间为3-5小时；

(2)将二异氰酸酯溶解于溶剂中，向其中滴加由脂肪族醇、催化剂溶于溶剂的溶液，控制物料温度在40-70℃，优选50-70℃；反应时间为1-2小时；

(3)步骤(2)所得物料与步骤(1)所述多羟基丙烯酸酯在溶剂中反应，控制物料温度在60-80℃，优选为70-80℃；反应时间为2-3小时，得到所述改性丙烯酸酯；

其中，二异氰酸酯的NCO基团∶脂肪族醇的羟基∶多羟基丙烯酸酯的羟基的摩尔比为1∶0.4-0.6∶0.4-0.6。

6.一种改性丙烯酸酯树脂，由包括如下的原料经过聚合反应制成：

上述原料的重量百分数之和为100％；及

引发剂；且

所述改性丙烯酸酯树脂的初始软化点≥100℃，优选≥110℃；

其中，所述改性丙烯酸酯为权利要求1-5任一项所述的改性丙烯酸酯。

7.根据权利要求6所述的改性丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯软单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种的混合物；优选选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种的混合物。

8.根据权利要求6所述的改性丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种的混合物；优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种的混合物。

9.根据权利要求8所述的改性丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰。