[发明专利]一种H酸离析废水的处理方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种H酸离析废水的处理方法。

(二)背景技术

H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)单钠盐是一种重要的萘系染料中间体，目前国内的生产过程需经磺化、硝化、脱硝、中和、还原、碱熔、离析等环节，其中在离析工序中，离析料过滤后产生大量高浓度废水(本发明简称为H酸离析废水)，每吨产品产生的废水量在8～12吨，废水中含有未反应的T酸、H酸及其它具有萘磺酸基团的有机杂质，还含有硫酸钠(硫酸钠含量约150～250g/L)等无机盐，属高浓度、高盐度和高色度的难治理废水，无法直接采用传统的生化方法进行处理。

文献《H酸废母液的资源化处理技术研究》(环境科学与技术2003，4)和文献《络合萃取法处理高浓度H酸废水》(江苏环境科技2001，14(2))介绍了用络合萃取处理H酸废水的方法，都是通过络合萃取将H酸离析母液中的有机物萃取出来，再用氢氧化钠溶液对有机物相进行反萃，处理后得到的有机物返回到生产工艺中套用，以去除废水中的有机物。

专利CN200510037697.0、专利CN200710057544.1各自提出了H酸生产中离析废水的治理方法，通过树脂吸附将H酸离析废水中有机物分离出来，有机物吸附在树脂上，用氢氧化钠溶液再生，对树脂脱附下来的高有机物含量的再生液，两专利均将其返回到原生产工艺中套用，其目的也是为了去除废水中的有机物。

专利CN01112294.3中披露了一种H酸废母液的治理方法，首先通过降温结晶回收H酸废母液中的硫酸钠，然后将煤与回收完硫酸钠的废母液配制水煤浆，实现H酸废母液的资源化利用。以上方法的使用具有其特定的条件，不适合推广应用，且上述方法不能得到纯净的硫酸钠晶体。

现有专利和文献披露的通过络合萃取或树脂吸附对H酸离析母液的处理，关注的重点均集中在通过萃取反萃或树脂脱附去除废水中的有机物方面，但对废水的后续减量及治理未作阐述，或是对采用降温结晶方法回收硫酸钠后的母液进一步制备水煤浆，该技术应用受到一定限制。以上方法并未对H酸生产过程的含硫酸钠废水实现有效治理，提高工艺用水的资源利用效率，达到“零排放”。并且仅仅使用上述文献中提到的冷却结晶不能得到纯净的硫酸钠晶体。

(三)发明内容

本发明目的在于提供一种H酸离析废水的处理方法，将H酸离析废水末端治理与H酸碱熔料离析工艺相结合，减少用水量，节约资源，达到废水“零排放”，同时得到了不亚于现有工艺品质标准的H酸。

为实现本发明目的，所采用的技术方案如下：

一种H酸离析废水的处理方法，包括如下步骤：

(1)H酸离析废水中有机物的回收处理：H酸离析废水用萃取剂萃取或用树脂吸附分离有机相和水相(含硫酸钠的废液)；

(2)H酸离析废水中硫酸钠的回收处理：从步骤(1)得到的水相中回收硫酸钠晶体，回收硫酸钠晶体后的结晶母液备用；

(3)结晶母液的套用：在H酸离析釜内，加入步骤(2)得到的结晶母液(水量不够时，可补加入H酸洗涤水)，搅拌下再加入离析所需的硫酸，加入H酸碱熔料，将温度控制在50-80℃进行H酸碱熔料的离析操作，使离析后得到的混合液中硫酸钠浓度控制在15-35％，离析结束后过滤、洗涤、干燥得H酸成品。

所述步骤(1)中，H酸离析废水的萃取剂萃取或树脂吸附分离为现有常规技术，通常萃取剂可选择三烷基胺+辛醇+煤油或者是三烷基胺+磺化煤油(又称260号溶剂油)，树脂吸附可选用大孔吸附树脂。分离出的有机相可用质量浓度3～30％的氢氧化钠溶液进行反萃取或脱附，得到反萃液或脱附液，回收备用；再生的萃取剂、树脂和脱附剂则可循环使用。

所述步骤(2)中，从步骤(1)得到的水相中回收硫酸钠晶体一般可采用降温结晶方法，具体操作如下：将步骤(1)中分离出的水相投入结晶釜内，开动搅拌，降温结晶，逐渐析出晶体，降至结晶终点温度-5～20℃后再保温15～60min，分离，得到硫酸钠晶体和结晶母液。

进一步，步骤(2)中，硫酸钠的结晶终点温度优选控制在0-5℃。

进一步，步骤(2)中，步骤(1)分离出的水相在降温结晶之前可先进行净化处理，净化处理方法可以是加活性炭进行吸附脱色，也可以是加双氧水、Fenton试剂、臭氧等氧化剂来净化，还可采用电分解、微电解、膜过滤等技术来净化，优选采用活性炭吸附脱色进行净化。