[发明专利]制备氯化烃的方法

说明书

本申请是申请人西方化学股份有限公司的申请日为2008年12月17日提交的申请号为“200880122115.0”，标题为“制备氯化烃的方法”的发明专利申请的分案。

相关申请的交叉引用

本申请要求2007年12月19日提交的美国临时申请61/014,981的优先权，通过引用将该申请全文纳入本文。

技术领域

本发明涉及制备氯丙烯和氯丙烷的方法，更具体涉及制备1,1,2,3-四氯丙烯和1,1,1,2,3-五氯丙烷的方法。

背景技术

氯化烃可以用作制备制冷剂、聚氨酯发泡剂、生物杀灭剂和聚合物的原料。例如1,1,2,3-四氯丙烯是一种可以在市场上购得的产品，可以作为制备除草剂野麦畏(S-(2,3,3-三氯-2-丙烯基)双(l-甲基乙基)硫代氨基甲酸酯(carbamothioate))的原料。1,1,1,2,3-五氯丙烷可以作为中间体，用来制备1,1,2,3-四氯丙烯。在现有技术中描述了制备1,1,2,3-四氯丙烯的方法，包括美国专利第4,535,194号和美国专利第4,650,914号。

发明内容

本发明描述了新颖的制备氯化烃，例如1,1,2,3-四氯丙烯和1,1,1,2,3-五氯丙烷的方法。这些氯化烃可以作为例如原料来制备氟碳化合物。所述1,1,1,2,3-五氯丙烷可以作为中间体，用来制备1,1,2,3-四氯丙烯。这些方法可以提供改进的效率，为化学反应的组合提供协同效应。

在一个实施方式中，本发明所述的体系和方法包括制备1,1,1,2,3-五氯丙烷的方法，该方法包括在存在三氯化铁和氯气的情况下加热1,1,1,3-四氯丙烯，以制备1,1,1,2,3-五氯丙烷。

在另一个实施方式中，本发明所述的体系和方法包括制备1,1,2,3-四氯丙烯,其包括在存在三氯化铁的情况下，在反应区对1,1,1,2,3-五氯丙烷进行脱氯化氢反应，以制备1,1,2,3-四氯丙烯和氯化氢,在1,1,2,3-四氯丙烯和氯化氢形成的同时，通过蒸馏将它们基本连续地从反应区移出。

在另一个实施方式中，本发明所述的体系和方法包括一种用来制备1,1,2,3-四氯丙烯的方法，该方法包括：(i)在存在三氯化铁的情况下，使得1,1,1,3-四氯丙烷与氯气反应，制得粗1,1,1,2,3-五氯丙烷；(ii)将粗1,1,1,2,3-五氯丙烷加入反应区,通过脱氯化氢反应将粗1,1,1,2,3-五氯丙烷转化为1,1,2,3-四氯丙烯和氯化氢,其中在所述脱氯化氢反应过程中，将所述1,1,2,3-四氯丙烯和氯化氢从反应区移出,所述进料和移出操作优选基本连续地进行；以及(iii)收集1,1,2,3-四氯丙烯。

在另一个实施方式中，本发明所述的体系和方法包括制备1,1,2,3-四氯丙烯，其包括：(i)在第一反应区中，在存在氯化铁、金属铁和磷酸三烷基酯的条件下使得四氯化碳与乙烯反应，制备包含1,1,1,3-四氯丙烷的反应器流出物；(ii)对所述反应器流出物进行蒸馏，制得塔顶物流和塔底物流,所述塔顶物流包含粗1,1,1,3-四氯丙烷溶液，该溶液中包含未反应的四氯化碳，以及含量等于或大于零的低沸点污染物,所述塔底物流包含1,1,1,3-四氯丙烷，金属铁，铁化合物，一种或多种含磷催化剂组分，以及高沸点副产物；(iii)在第二反应区内，在存在三氯化铁的条件下，使得所述塔顶物流与氯气反应，制得粗1,1,1,2,3-五氯丙烷液体；(iv)将来自(iii)的粗产物加入第三反应区,其为反应性蒸馏工艺的一部分，所述反应性蒸馏工艺设备包括反应区、分离区和冷凝区,用来将所述粗1,1,1,2,3-五氯丙烷转化为氯化氢和1,1,2,3-四氯丙烯,所述氯化氢和1,1,2,3-四氯丙烯从反应区连续地移出,以及(v)回收纯化的1,1,2,3-四氯丙烯产物。