[发明专利]一种(±)‑1,2‑二苯基乙二胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种(±)-1,2-二苯基乙二胺的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

(±)-1,2-二苯基乙二胺是拆分制备(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺和(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺手性配体的消旋体，手性(±)-1,2-二苯基乙二胺在手性药物、手性农药、手性液晶、手性香料等方面具有广泛的应用前景。

文献1(中国医药工业杂志,1993,24(6):2802281)报道了一种(±)-1,2-二苯基乙二胺的合成及拆分的改进。本方法采用苯甲醛与液氨反应经环化，重排，得2,4,5-三苯基咪唑啉，再经乙酰化水解得产物，所述方法中，如乙酰化产物：(±)-N-乙酰-N′-苯甲酰-1,2-苯基乙二胺，该产物由于采用冰乙酸和48％氢溴酸作为水解介质在140℃以上回流状态下，水解反应需要24小时，反应过程对设备腐蚀严重，每吨产品产出冰乙酸和氢溴酸的混合强酸污水达16吨以上，且难以处理，环境污染大。

文献2(Org.Synth.,1993,71:22～29)报道的方法是采用联苯甲酰与环己酮经三步合成，但其中需要在-78℃中进行锂氨还原，操作条件危险苛刻。

文献3(Can.J.Research.1934,11:628～636.)；文献4(IndianJ.Chem.,1980,19B:73.)报道的方法均使用金属钠还原，存在高安全隐患，工业化困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种(±)-1,2-二苯基乙二胺的制备方法。

实现本发明目的的技术解决方案为：

一种(±)-1,2-二苯基乙二胺的制备方法，采用1,2-二苯基乙二酮二肟，以水合肼，甲酸，甲酸钠，甲酸铵，甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源，在20℃-100℃下，采用雷尼镍为催化剂，活性炭为助催化剂，在极性溶剂中催化还原得到(±)-1,2-二苯基乙二胺。

其中，1,2-二苯基乙二酮二肟与水合肼的摩尔比为1:3.0～1:10.0，优选1:4.6。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸的摩尔比为1:4.2～1:10，优选1:5.2。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸钠的摩尔比为1:4.2.1～1:11，优选1:5.0。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸铵的摩尔比为1:4.2～1:12，优选1:5.0。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸与三乙胺的摩尔比为1:4.2:1.78～1:20:4，优选1:5.0:2.0。

催化剂的用量为1,2-二苯基乙二酮二肟质量的1-10wt％，优选1wt％.

助催化剂活性炭选用80～220目，优选120目；助催化剂活性炭的用量为1,2-二苯基乙二酮二肟质量的1～12wt％，优选3wt％

极性溶剂选用甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，叔丁醇，二氯甲烷及1,2-二氯乙烷中的一种，优选甲醇。反应温度优选60～70℃。

本发明与现有技术相比，其显著优点是：

(1)以廉价的还原剂雷尼镍、氯化钴、氯化亚铁等为氢源，替代了工业化还原反应生产中易燃易爆的还原剂如钯/炭，金属钠等，解决了一般氢化还原工艺采用氢气，高压，还原剂存在的危险且催化剂昂贵的问题；本发明涉及的还原剂系列不存在燃烧，爆炸的可能。

(2)生产设备不需要高压反应设备，工艺过程环境友好，操作简易，副产物少，原料价廉，工艺过程安全环保，适易工业产业化生产条件。

(3)利用本方法制备的产品收率高达86％-98％，产品纯度大于99％。

具体实施方式

一种(±)-1,2-二苯基乙二胺的制备方法，采用1,2-二苯基乙二酮二肟，以水合肼，甲酸，甲酸钠，甲酸铵，甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源，在20℃-100℃下，采用雷尼镍为催化剂，活性炭为助催化剂，在极性溶剂中催化还原得到(±)-1,2-二苯基乙二胺。

其中，1,2-二苯基乙二酮二肟与水合肼的摩尔比为1:3.0～1:10.0，优选1:4.6。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸的摩尔比为1:4.2～1:10，优选1:5.2。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸钠的摩尔比为1:4.2.1～1:11，优选1:5.0。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸铵的摩尔比为1:4.2～1:12，优选1:5.0。

1,2-二苯基乙二酮二肟与甲酸与三乙胺的摩尔比为1:4.2:1.78～1:20:4，优选1:5.0:2.0。