[发明专利]含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

      本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

吡唑类衍生物是一种具有广泛生物活性的含氮杂环化合物，吡唑结构已遍及医药、颜料、染料、涂料、香料、食用色素、农药、兽药、触媒、化妆品、洗涤剂、表面活性剂、功能用药剂（如液晶、墨水等）各种领域用的化学品中。吡唑酰胺类化合物含有吡唑基和酰胺基两种高活性的基团结构，往往具有高效广谱的生物活性，通常具有很好的杀虫、杀菌和除草活性。吡唑酰胺类化合物作用机理独特、低毒，吡唑环上的取代位点多，取代位点的不同和取代基的不同使该类化合物具有不同的生物活性，在农药方面具有广泛的应用。20世纪40年代以来不断有报道具有杀虫杀螨、杀菌、除草生物活性的吡唑酰胺类化合物，其中不少化合物已被开发为像吡螨胺、氟吡菌胺等这样的农药新品种。巴斯夫公司开发的吡唑酰胺杀菌剂Bixafen与先正达开发的Isopyrazam均是具有良好杀菌活性的含二氟甲基吡唑甲酰胺杀菌剂。经过近些年的开发研究，目前已发现了大量的含二氟甲基的吡唑甲酰胺类衍生物具有农药杀菌剂、杀虫剂和除草剂，但是杀菌效果并不显著。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物，其具有优异的杀菌活性。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物，其特征在于所述化合物结构如式（Ⅰ）所示：

  （Ⅰ）

其中Ar为取代苯基或取代噻吩基；所述取代苯基的苯环上为单取代或多取代，取代噻吩基的噻吩环上为单取代；取代苯基或取代噻吩基中的取代基分别为C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基、芳氧基、C1~C10的卤代烷基、卤素、氰基。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物，其特征在于所述的Ar为对2,4,6-三甲基苯基、4-氯苯基、2-氯苯基、4-甲氧基苯基、4-异丙基苯基、4-N,N-二甲基苯基、2-氟-6-氯苯基、2,6-二氟苯基、4-氰基苯基、2,3,4-三甲氧基苯基、4-羟基-2-甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2-羟基苯基、4-叔丁基苯基或2-甲基-噻吩基。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的制备方法为：以取代芳基氯化肟与3-二氟甲基吡唑甲酰胺为原料，在极性非质子溶剂中进行反应，经后处理制得所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物，所述的取代芳基氯化肟与3-二氟甲基吡唑甲酰胺式的结构式分别如式（Ⅱ）与式（Ⅲ）所示：

式（Ⅱ）中的Ar与式（Ⅰ）中的Ar相同。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺、三氯甲烷、乙腈或四氢呋喃，极性非质子溶剂的投料量为3-二氟甲基吡唑甲酰胺质量的20-50倍。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的3-二氟甲基吡唑甲酰胺与取代芳基氯化肟的投料摩尔比1：1-1.1。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于该反应在室温下进行。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于反应时间为3-8小时，用TLC监测反应终点。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的后处理如下：反应完全后，加水和乙酸乙酯，萃取，脱溶，得到粗产品，粗产品经重结晶或柱层析得到产品，重结晶或柱层析所用溶剂为乙酸乙酯、石油醚或者两者混合液。

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的取代芳基氯化肟由取代苯甲醛肟与N-氯代丁二酰亚胺反应制得，其中取代苯甲醛肟由取代苯甲醛与盐酸羟胺反应制得，其反应方程式如下：

所述的含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物的制备方法作为杀菌剂的用途。

通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1）本发明工艺路线短、反应条件温和、在室温下进行反应即可、对设备要求低、后处理方便、制备简单，得到的总收率最高达78.9%，产品熔程短、纯度高，产品的结构经¹H NMR 及MS确认；