[发明专利]2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法。具体涉及一种用苯基二氯化膦与乙醇进行酯化重排反应，再与2,4,6-三甲基苯甲醛在碱性条件下进行加成反应，最后在催化剂催化下，用氧化剂进行氧化制备2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯。

背景技术

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯是用于含丙烯酸基树脂和含苯乙烯的不饱和聚酯的液态UV光引发剂，易于添加到所有配方中。2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯作为光引发剂或光敏剂广泛应用于各种油漆、油墨和涂料中，具有低提取性，低迁移性和低挥发性。2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯吸收UV光谱中的长波，它还可完全固化用二氧化钛的涂料和用钛白粉的平面涂料，因此得到的涂料的特性是具有极低的黄变性。

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法目前有：

美国专利US5679863报道了（α-羟基-2,4,6-三甲基）苄基苯基次膦酸乙酯在V(ⅳ)（乙酰丙酮）₂的催化下被70%的过氧化叔丁醇氧化得到，该反应的收率仅为55%。该方法没有披露（α-羟基-2,4,6-三甲基）苄基苯基次膦酸乙酯的制备方法，收率低，有机氧化剂用量大成本高，且剩余的有机氧化剂残留于水中，无法分离，给产品的回收造成了一定的困难，并造成了环境及产品的污染，不利于工业化生产。

CN201010223476.3专利披露了一种用苯基二氯化膦与乙醇进行酯化重排反应，中间体与2,4,6-三甲基苯甲醛在酸性条件下（HCl）进行加成反应，最后在催化剂催化下，用氧化剂进行氧化制备2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯。酸性条件对反应设备腐蚀严重，对反应设备的要求比较高，而且在酸性条件下得到的中间体（α-羟基-2,4,6-三甲基）苄基苯基次膦酸乙酯容易与未反应完全的乙醇发生副反应。

发明内容

本发明的发明人发现2,4,6-三甲基苯甲醛与苯基亚膦酸乙酯在碱性介质中缩合反应制备2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯技术方案的还没有披露。本发明要解决的技术问题是提供一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备工艺。该制备工艺能够克服现有方法的问题，是一种成本低、收率高、容易操作，具有工业生产价值的的制备方法。

本发明提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备工艺如下所示：

                                                      。

本发明所要解决的技术问题是通过以下具体的技术方案来实现的。本发明

提供了一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备工艺，具体步骤如下：

1）将有机溶剂、无水乙醇混合，冷却降温，搅拌下缓慢加入苯基二氯化膦，升至室温，反应3小时左右，液相色谱监测反应，反应结束后，在低温下加入合适量碱，搅拌反应；

2）冷却降温，缓慢滴加2,4,6-三甲基苯甲醛，升至室温，液相色谱监测反应；

3）反应结束后，冷却降温，加入催化剂，缓慢滴加氧化剂，在该温度下反应，所得溶液用饱和食盐水洗涤，静置分层；

4）向有机相中加入10%的Na₂SO₃、亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠溶液，搅拌0.5h，

所得溶液根据测定的pH值用氢氧化钠溶液或盐酸调节pH至7左右，静置分层，取有机相，减压蒸馏提纯，得到浅黄色液体2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯。

本发明提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法，其特征在于步骤1）所述的无水乙醇与苯基二氯化膦重量比选自1:1-1:2；冷却温度为-5-5℃；加入的碱选自无机碱、醇钠、叔胺、仲胺、伯胺；具体碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、三丙胺、三甲胺、二甲胺、氨气、氨水等；加入碱的物质的量选自苯基二氯化膦物质的量的1.05-2.5倍。

本发明提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯的制备方法，其特征在于步骤2）所述的苯基二氯化膦与2,4,6-三甲基苯甲醛的重量比选自1:1-1:3；冷却温度为-10-5℃。