[发明专利]树枝状两亲性嵌段共聚物H-PLA-b-TPGS及制备方法与应用

权利要求书

1.一种树枝状两亲性嵌段共聚物H-PLA-b-TPGS，其结构通式如式Ⅰ所示：

式I中：m＝16-42，n＝16-64；H表示超支化聚酯H20、H30或H40；

TPGS-为式Ⅱ所示基团：

式II中：p＝23。

2.权利要求1的一种树枝状两亲性嵌段共聚物H-PLA-b-TPGS的制备方法，其特征是包括如下步骤：

(1)H-PLA树枝状共聚物的制备：按摩尔百分比，以90％-99.9％的丙交酯单体和0.1％-10％超支化聚酯H20、H30或H40为原料，在第一种催化剂、在无氧条件下，在120-180℃，聚合反应8-12小时，得到数均分子量M_n为51080-73600的H-PLA树枝状共聚物；

(2)羧基化树枝状聚合物H-PLA-COOH的制备：在有机溶剂中，按摩尔百分比，以5％-30％的H-PLA树枝状共聚物、40％-90％的丁二酸酐或马来酸酐、5％-30％的第二种催化剂为原料，在10-40℃反应10-48小时，得到反应液，用沉淀剂进行沉淀，过滤，将沉淀干燥，获得羧基化树枝状聚合物H-PLA-COOH；

(3)在有机溶剂中，加入摩尔比为1：20-80的H-PLA-COOH和TPGS，加脱水缩合剂，在第三种催化剂的作用下，在10-40℃反应10-48小时，过滤，滤液用沉淀剂进行沉淀，过滤，将沉淀干燥，即获得分子量为69320-135800的树枝状两亲性嵌段共聚物H-PLA-b-TPGS。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述第一种催化剂为辛酸亚锡、异辛酸亚锡、有机胍、金属锌、三丁基氯化锡、乙酰丙酮铁、乳酸锌、纳米氧化锌、牛磺酸、乙醇铁、正丙醇铁、异丙醇铁或正丁醇铁，所述第一种催化剂的摩尔量为丙交酯单体摩尔量的0.1％-0.5％。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于将步骤(1)获得的H-PLA树枝状共聚物进行纯化，纯化步骤为：将H-PLA树枝状共聚物溶于二氯甲烷、乙酸乙酯或二氧六环中，加入甲醇、乙醚或石油醚使所述共聚物沉淀，过滤，将沉淀真空干燥，即得到纯化的H-PLA树枝状共聚物。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述第二种催化剂选自下述a)和b)中的任意一种或a)和b)按照摩尔比为1-10组成的混合物：a)为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶或4-二甲氨基吡啶；b)为三乙胺、乙二胺、三乙烯二胺或四乙烯三胺。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述第三种催化剂为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶或4-二甲氨基吡啶，第三种催化剂的加入量为所述H-PLA-COOH摩尔量的3-10倍。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述有机溶剂选自下述至少一种：二氧六环、二氯甲烷、乙腈、甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述沉淀剂为乙醚、正庚烷、石油醚、甲醇和乙醇至少一种。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述脱水缩合剂为N,N-二环己基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺，所述脱水缩合剂的用量为所述H-PLA-COOH摩尔量的1-60倍。

10.权利要求1所述的树枝状两亲性嵌段共聚物H-PLA-b-TPGS作为药用辅料在制备载药纳米粒、载药微球或复合组织工程支架中的应用。