[发明专利]含芴的环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及光学膜材料技术领域，尤其涉及一种含芴的环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用。

背景技术

具有芴骨架的高分子化合物具有高耐热性、高透明性、高折射率、低线性膨胀系数等优异特性，在具有芴骨架的高分子化合物中引入具有自由基聚合性的丙烯酸结构而得到的聚合物材料在光学用罩光剂、防反射膜、眼镜透镜、光纤、光波导等光学材料上的应用已成为研究者们关注的主要内容。

在光电材料领域，具体到LCD增亮膜领域，该领域所需的含芴的环氧丙烯酸酯低聚物需具有较低的黏度、好的附着力以及较高的折射率；专利CN200980107328.0公开的感光性树脂低聚物的制备方法，将具有芴骨架的化合物9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴与四元酸二酐均苯四酸二酐发生酸酐进行开环反应，得到的高分子化合物再与具有羧酸反应性的(甲基)丙烯酸缩水甘油醚反应，得到低聚物，通过该法得到的低聚物具有好的折射率，但是由于交联密度过高，不适用于增亮膜领域；专利US2010085518A1公开的方法将具有芴骨架的二元环氧树脂(如：双酚芴-2-EO-环氧树脂)与二元酸邻苯二甲酸进行环氧开环反应，然后，两端留下的羧基再与丙烯酸羟基酯进行酯化反应，从而得到感光性的低聚物，通过该法得到的低聚物粘度低，折射率高，但是在该法中由于羧基的反应活性不高，故羧基与羟基直接酯化的反应温度要求较高且反应时间较长，从而会增加其工业化生产成本，因此，寻求一种制备方法简单且粘度低、折射率高且附着力好的可用于增亮膜的低聚物是当前需要解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种含芴的环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法，本发明提供的低聚物制备方法简单，且低聚物的粘度低、附着力好，可用于增亮膜领域。

本发明提供了一种含芴的环氧丙烯酸酯低聚物，由酸酐与醇反应后的混合液与具有式(I-m)结构或式(I-n)结构的环氧化合物反应制得，

其中，n₁，n₂独立的选自0～4的整数，

R_1a、R_1b独立的选自氢或C1～C8的烷基，

R_1c为氢或C1～C8的烷基，

R_1d为其中，q，r，s独立的选自0～9的整数；

当所述酸酐与醇反应后的混合液与具有式(I-m)结构的环氧化合物反应时，所述混合液由具有式(II)结构的酸酐与式(III-n)所示结构的醇反应制得，

当所述酸酐与醇反应后的混合液与具有式(I-n)结构的环氧化合物反应时，所述混合液由具有式(II)结构的酸酐与式(III-m)所示结构的醇反应制得，

其中，R₂为C2～C10的撑基，

n₃，n₄独立的选自0～4的整数，

R_3a、R_3b独立的C1～C8的烷基；R_3c为氢或C1～C8的烷基，

R_3d为其中，q，r，s独立的选自0～9的整数，n₅选自1～10的整数。

优选的，所述具有式(II)结构的酸酐为丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、六氢苯酐、四氢苯酐和苯酐中的一种或几种。

优选的，所述具有式(II)结构的酸酐中的酸酐与所述具有式(III–m)结构的醇中的羟基的摩尔比为(0.8～1.5)：1；

或者所述具有式(II)结构的酸酐中的酸酐与所述具有式(III-n)结构的醇中的羟基中的摩尔比为(0.8～1.5)：1。

优选的，所述具有式(II)结构的酸酐与式(III-n)所示结构的醇反应制得的混合液中的羧基与所述具有式(I-m)结构的环氧基的摩尔比为1：(0.8～1.05)；

或者所述具有式(II)结构的酸酐与式(III-m)所示结构的醇反应制得的混合液中的羧基与所述具有式(I-n)结构的环氧化合物中的环氧基的摩尔比为1：(0.8～1.05)。

优选的，所述低聚物的重均分子量为1500～2500g/mol。

本发明还提供了一种含芴的环氧丙烯酸酯低聚物的制备方法，包括：

1)将具有式(II)结构的酸酐与具有式(III-m)结构或式(III-n)结构的醇反应，得到酸酐与醇反应后的混合液，